氮、磷、鋅是與生命活動(dòng)密不可分的元素。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)NH3和pH3都是極性分子,其中極性較大的是______,理由是______。

(2)NH4NO3是一種重要的化學(xué)肥料,其中N原子的雜化方式是______。

(3)氮化硼(BN)的一種晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,則B-N-B之間的夾角是____________。氮化砸的密度為3.52g/cm3,則B-N鍵的鍵長(zhǎng)是______pm (只要求列算式,不必計(jì)算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)為NA)。

(4)已知磷酸分子中,P、O原子均滿足最外層8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則:

①P與非羥基O之間的共價(jià)鍵的形成方式是____________;

②中和20mL0.1mol/L次磷酸(H3PO2)溶液需要0.1mo/L NaOH溶液的體積恰好為 20 mL,則H3PO2的結(jié)構(gòu)式是____________。

(5)Zn2+基態(tài)時(shí)的電子排布式是______,ZnO和ZnS的晶體結(jié)構(gòu)相似,其中熔點(diǎn)較高的是______,理由是________________________

 

【答案】

(15分)(1)NH3 (1分)  N的電負(fù)性大于P (1分)(2)sp3雜化(1分)、sp2雜化 (1分)

(3)109°28′(1分)   ×1010(2分)

(4)①P原子提供孤對(duì)電子O原子提供空軌道形成配位鍵  (2分)

(或)(2分)

(5)[Ar]3d10(1分);ZnO (1分);同屬于離子晶體,O2半徑小于S2,故ZnO晶格能大(或離子鍵強(qiáng)),熔點(diǎn)高 (2分)

【解析】

試題分析:(1)由于N的電負(fù)性大于P的,即非金屬性N強(qiáng)于P,所以NH3和pH3相比,其中極性較大的是NH3。

(2)NH4NO3是由NH4和NO3構(gòu)成的離子化合物。其中NH4是正四面體形結(jié)構(gòu),N元素是sp3雜化。NO3中N原子含有的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)=(5+1-3×2)÷2=0,所以NO3是平面三角形結(jié)構(gòu),因此N原子的雜化方式是sp2雜化。

(3)氮化硼(BN)的一種晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,金剛石是正四面體形結(jié)構(gòu),因此氮化硼也是正四面體形結(jié)構(gòu),則B-N-B之間的夾角是109°28′。金剛石晶胞是立方體,其中8個(gè)頂點(diǎn)有8個(gè)碳原子,6個(gè)面各有6個(gè)碳原子,立方體內(nèi)部還有4個(gè)碳原子,如圖所示。所以金剛石的一個(gè)晶胞中含有的碳原子數(shù)=8×+6×+4=8,因此立方氮化硼晶胞中應(yīng)該含有4個(gè)N和4個(gè)B原子。設(shè)B-N鍵長(zhǎng)為x,立方體的邊長(zhǎng)是a,則(4x)2=a2+2a2,解得x=a。又因?yàn)?img src="http://thumb.1010pic.com/pic6/res/gzhx/web/STSource/2013110922533596189762/SYS201311092254121118952299_DA.files/image008.png">×NA=4,解得a=,所以B-N鍵長(zhǎng)是cm=×1010pm。

(4)①由于磷酸分子中,P、O原子均滿足最外層8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以P與非羥基O之間的共價(jià)鍵的形成方式是P原子提供孤對(duì)電子O原子提供空軌道形成配位鍵。

②中和20mL0.1mol/L次磷酸(H3PO2)溶液需要0.1mo/L NaOH溶液的體積恰好為 20 ml,這說(shuō)明次磷酸是一元酸,即含有1個(gè)羥基,所以次磷酸的結(jié)構(gòu)式為(或)。

(5)鋅的原子序數(shù)是30,則根據(jù)構(gòu)造原理可知,Zn2+基態(tài)時(shí)的電子排布式是[Ar]3d10。ZnO和ZnS的晶體結(jié)構(gòu)相似,均是離子晶體。由于O2半徑小于S2半徑,故ZnO晶格能大(或離子鍵強(qiáng)),熔點(diǎn)高,即其中熔點(diǎn)較高的是ZnO。

考點(diǎn):考查元素推斷、電負(fù)性、雜化軌道類型、共價(jià)鍵、鍵長(zhǎng)計(jì)算以及晶體結(jié)構(gòu)的有關(guān)計(jì)算等

 

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