Question

17．以NaCl等為原料制備KClO₄的過程如下：
①在無隔膜、微酸性條件下，發(fā)生反應：NaCl+H₂O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$NaClO₃+H₂↑（未配平）
②在NaClO₃溶液中加入KCl發(fā)生復分解反應，降溫結(jié)晶，得KClO₃．
③一定條件下反應：4KClO₃=3KClO₄+KCl，將產(chǎn)物分離得到KClO₄．
（1）電解時，產(chǎn)生質(zhì)量為2.13g NaClO₃，同時得到H₂的體積為1.344L（標準狀況）．
（2）向NaClO₃溶液中加入KCl能得到KClO₃的原因是低溫時，KClO₃溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出．
（3）該過程制得的KClO₄樣品中含少量KCl雜質(zhì)，為測定產(chǎn)品純度進行如下實驗：
準確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO₄^-全部轉(zhuǎn)化為Cl^-（反應為：3KClO₄+C₆H₁₂O₆═6H₂O+6CO₂↑+3KCl），加入少量K₂CrO₄溶液作指示劑，用0.20mol/L AgNO₃溶液進行滴定至終點，消耗AgNO₃溶液體積21.00mL．滴定達到終點時，產(chǎn)生磚紅色Ag₂CrO₄沉淀．
①已知：K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.1×10^-12，若c（CrO₄^2-）=1.1×10^-4mol/L，
則此時c（Cl^-）=1.8×10^-6mol/L．
②計算KClO₄樣品的純度（請寫出計算過程．）n（AgNO₃）=0.2000mol•L^-1×0.021L=0.0042mol，
n（KCl）_總=n（AgNO₃）=0.0042mol
n（KClO₄）+n（KCl）=0.0042mol，
n（KClO₄）×138.5g•mol^-1+n（KCl）×74.5g•mol^-1=0.56890g，
n（KClO₄）=0.0040mol，
m（KClO₄）=0.004mol×138.5g•mol^-1=0.554g，250ml溶液中m（KClO₄）=5.54g
KClO₄樣品的純度=$\frac{5.54g}{5.689g}$×100%=97.3%．

Answer 1

分析 （1）先配平化學方程式，結(jié)合化學方程式定量關(guān)系計算得到；
（2）在NaClO₃溶液中加入KCl發(fā)生復分解反應，降溫結(jié)晶，得KClO₃．利用的是溶解度不同析出晶體；
（3）①依據(jù)K_sp（Ag₂CrO₄）=1.1×10^-12，若c（CrO₄^2-）=1.1×10^-4mol/L，計算得到銀離子濃度，結(jié)合K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，計算得到氯離子濃度；
②準確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO₄^-全部轉(zhuǎn)化為Cl^-（反應為：3KClO₄+C₆H₁₂O₆═6H₂O+6CO₂↑+3KCl），加入少量K₂CrO₄溶液作指示劑，用0.20mol/L AgNO₃溶液進行滴定至終點，消耗AgNO₃溶液體積為21.00mL．
n（AgNO₃）=0.2000 mol•L^-1×0.021L=0.0042 mol，
n（KCl）_總=n（AgNO₃）=0.0042 mol
n（KClO₄）+n（KCl）=0.0042 mol，
n（KClO₄）×138.5 g•mol^-1+n（KCl）×74.5 g•mol^-1=0.56890g，
n（KClO₄）=0.0040 mol，
m（KClO₄）=0.004 mol×138.5 g•mol^-1=0.554g，250ml溶液中m（KClO₄）=5.54g，
純度=$\frac{KCl{O}_{4}質(zhì)量}{樣品質(zhì)量}$×100%．

解答 解：（1）電解時，產(chǎn)生質(zhì)量為2.13g NaClO₃，物質(zhì)的量=$\frac{2.13g}{106.5g/mol}$=0.02mol
NaCl+3H₂O=NaClO₃+3H₂↑，
                     1             3
                   0.02mol    0.06mol
同時得到H₂的物質(zhì)的量為0.06mol，體積=0.06mol×22.4L/mol=1.344L，
故答案為：1.344；
（2）在NaClO₃溶液中加入KCl發(fā)生復分解反應，降溫結(jié)晶，得KClO₃的原因是低溫時，KClO₃溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出，
故答案為：低溫時，KClO₃溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出；
（3）①若c（CrO₄^2-）=1.1×10^-4mol/L，K_sp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）c（CrO₄ ^2-）=1.1×10^-12，c（Ag⁺）=10^-4mol/L，
K_sp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=1.8×10^-10，c（Cl^-）=1.8×10^-6 mool/L，
故答案為：1.8×10^-6；
②準確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO₄^-全部轉(zhuǎn)化為Cl^-（反應為：3KClO₄+C₆H₁₂O₆═6H₂O+6CO₂↑+3KCl），加入少量K₂CrO₄溶液作指示劑，用0.20mol/L AgNO₃溶液進行滴定至終點，消耗AgNO₃溶液體積為21.00mL．
n（AgNO₃）=0.2000 mol•L^-1×0.021L=0.0042 mol，
n（KCl）_總=n（AgNO₃）=0.0042 mol
n（KClO₄）+n（KCl）=0.0042 mol，
n（KClO₄）×138.5 g•mol^-1+n（KCl）×74.5 g•mol^-1=0.56890g，
n（KClO₄）=0.0040 mol，
m（KClO₄）=0.004 mol×138.5 g•mol^-1=0.554g，250ml溶液中m（KClO₄）=5.54g
KClO₄樣品的純度=$\frac{5.54g}{5.689g}$×100%=97.3%，
故答案為：97.3%．

點評 本題考查了物質(zhì)的組成和含量的測定，主要是滴定實驗的過程和計算，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．