Question

為測(cè)定某H₂C₂O₄溶液的濃度，取25.00mL該溶液于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol/L KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定．滴定原理為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
（1）滴定時(shí)，KMnO₄溶液應(yīng)裝在

 

（填“酸式滴定管”或“堿式滴定管”）中，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為

 

．
（2）若滴定時(shí)，沒用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌滴定管，會(huì)使得草酸溶液的物質(zhì)的量濃度

 

（填“偏高”“偏低”“無影響”）
（3）若滴定時(shí)，反應(yīng)前后的兩次讀數(shù)分別為a和b，則實(shí)驗(yàn)測(cè)得所配草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為

 

mol/L．
（4）在該溶液與KOH溶液反應(yīng)所得的0.1mol/L KHC₂O₄溶液中，c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），下列關(guān)系正確的是

 

．
A．c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+c（C₂O₄^2-）
B．c （HC₂O₄^-）+c （C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）=0.1mol/L
C．c（H⁺）＜c（OH^-）
D．c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定

專題：

分析：（1）高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應(yīng)完畢，滴入最后一滴KMnO₄溶液，紫色不褪去；
（2）根據(jù)所用過程判斷不當(dāng)操作對(duì)相關(guān)物理量的影響；
（3）注意參加反應(yīng)的高錳酸鉀與草酸的物質(zhì)的量之比為2：5，據(jù)c（待測(cè)）=

5

2

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

求算；
（4）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，結(jié)合電荷守恒、物料守恒分析．

解答： 解：（1）高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，草酸與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)，再滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色，可說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，
故答案為：酸式滴定管；滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色；
（2）盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管裝液前用蒸餾水潤(rùn)洗過，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，導(dǎo)致KMnO₄濃度偏小，V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

可知，c（待測(cè)）偏高，故答案為：偏高；
（3）注意參加反應(yīng)的高錳酸鉀與草酸的物質(zhì)的量之比為2：5，c（待測(cè)）=

5

2

c(標(biāo)準(zhǔn))×V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

=

5

2

cmol/L×(b-a)mL×10-3L/mL

0.025mL

=0.1c（b-a）mol/L，故答案為：0.1c（b-a）；
（4）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，
A、據(jù)電荷守恒有c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-），故A錯(cuò)誤；
B、據(jù)物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故B正確；
C、溶液顯酸性，故C錯(cuò)誤；
D、據(jù)物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故D正確；
故答案為：BD．

點(diǎn)評(píng)：本題考查氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)、誤差分析、滴定計(jì)算、溶液中離子間的守恒關(guān)系，題目難度較大．