Question

【題目】諾貝爾獎(jiǎng)獲得者屠呦呦帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了青蒿素，為中醫(yī)藥科技創(chuàng)新和人類健康事業(yè)作出巨大貢獻(xiàn)。我國(guó)化學(xué)家在確認(rèn)青蒿素分子結(jié)構(gòu)之后實(shí)現(xiàn)了青蒿素的全合成。根據(jù)信息（部分條件和步驟已省略）回答下列問(wèn)題：

已知：,按要求回答下列問(wèn)題：

（1）B的分子式為________________，所含官能團(tuán)名稱為________________________。 的反應(yīng)類型為________________。

（2）A的同系物中含碳原子數(shù)目最少的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。A的同分異構(gòu)體X含有醛基和六元碳環(huán)，且環(huán)上只有一個(gè)支鏈，滿足上述條件的X有________種，其中核磁共振氫譜峰數(shù)最少的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。

（3）寫(xiě)出A與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________。

（4）通過(guò) 的反應(yīng)，分子中引入了硫醚基團(tuán)，而 的反應(yīng)，分子中硫醚基團(tuán)又被脫去，這樣做的目的是________________。

（5）根據(jù)青蒿素所含官能團(tuán)，推測(cè)其可能具有的性質(zhì)________。

a.具有氧化性 b.可發(fā)生水解反應(yīng) c.易溶于水

（6）參照上述合成路線，寫(xiě)出以為主要原料，經(jīng)四步反應(yīng)制備的流程。_____________

Answer 1

【答案】C10H20O2 羥基 還原反應(yīng) CH2=CHCHO 5 保護(hù)羰基，提高反應(yīng)選擇性 a、b

【解析】

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由此確定其分子式并判斷分子結(jié)構(gòu)中所含官能團(tuán)；D→E是D分子結(jié)構(gòu)中的羰基和碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)；

(2)A的分子結(jié)構(gòu)為，含有醛基和碳碳雙鍵，則其同系物中應(yīng)具有相同官能團(tuán)；A的分子式為C10H18O，其同分異構(gòu)體X含有醛基和六元碳環(huán)，且環(huán)上只有一個(gè)支鏈，則除六元環(huán)外，支鏈上有4個(gè)C原子，即為-C4H7O，其中包含有-CHO，根據(jù)碳架異構(gòu)寫(xiě)出可能的取代基種類；

(3)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則是醛基被氧化后得到-COONH4；

(4)I→J之間發(fā)生了醛與H2的加成反應(yīng)，因H分子結(jié)構(gòu)中的羰基也能與H2加成，則通過(guò) 的反應(yīng)，分子中引入了硫醚基團(tuán)，而的反應(yīng)，分子中硫醚基團(tuán)又被脫去，這樣可防止H分子內(nèi)的羰基被加成；

(5)青蒿素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)有酯基、醚基及過(guò)氧基，據(jù)此判斷可能具有的性質(zhì)；

(6)以為主要原料合成，采用倒推法由與Br2/CCl4發(fā)和加成反應(yīng)即可得到，而在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)即可得到，而與Br2/CCl4發(fā)和加成反應(yīng)即可得到，只需要結(jié)合題中合成信息思考能否生成即可。

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則分子式為C10H20O2/span>，分子結(jié)構(gòu)中所含官能團(tuán)名稱為羥基；D→E是D分子結(jié)構(gòu)中的羰基和碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成，又稱為還原反應(yīng)；

(2)A的分子結(jié)構(gòu)為，含有醛基和碳碳雙鍵，則其同系物中含碳原子數(shù)目最少的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO；A的分子式為C10H18O，其同分異構(gòu)體X含有醛基和六元碳環(huán)，且環(huán)上只有一個(gè)支鏈，則除六元環(huán)外，支鏈上有4個(gè)C原子，即為-C4H7O，因含有-CHO，則有-CH2CH2CH2CHO、-CH(CH3)CH2CHO、- CH2CH(CH3)CHO、-C(CH2CH3)CHO或-C(CH3)2CHO，共5種滿足上述條件的X；其中核磁共振氫譜峰數(shù)最少的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(3)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為；

(4)I→J之間發(fā)生了醛與H2的加成反應(yīng)，因H分子結(jié)構(gòu)中的羰基也能與H2加成，則通過(guò) 的反應(yīng)，分子中引入了硫醚基團(tuán)，而 的反應(yīng)，分子中硫醚基團(tuán)又被脫去，可達(dá)到保護(hù)羰基，提高反應(yīng)選擇性的目的；

(5)青蒿素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)有酯基、醚基及過(guò)氧基，其中酯基可發(fā)生水解反應(yīng)、過(guò)氧基具有強(qiáng)氧化性，整個(gè)分子結(jié)構(gòu)中無(wú)親水基，則青蒿素不可能易溶于水，選項(xiàng)ab正確，故答案為ab；

(6)以為主要原料合成，采用倒推法由與Br2/CCl4發(fā)和加成反應(yīng)即可得到，而在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)即可得到，而與Br2/CCl4發(fā)和加成反應(yīng)即可得到，而由題中合成信息可知在的條件下可生成，則合成流程為：。