Question

13．草酸H₂C₂O₄存在于自然界的植物中，具有還原性，溶于水，為測(cè)定H₂C₂O₄溶液的濃度，取該溶液于錐形瓶中，加入適量稀硫酸后，用濃度為cmol/L的KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定原理為：
KMnO₄+H₂C₂O₄+H₂SO₄--K₂SO₄+CO₂+MnSO₄+H₂O（未配平）
（1）滴定管在使用之前，必須進(jìn)行的操作是檢查是否漏水，然后用水洗滌，用待裝液潤(rùn)洗，再在滴定管中裝入溶液后，要排氣泡，再調(diào)液面到0刻度或0刻度以下，讀數(shù)后進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，該滴定達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為溶液由無(wú)色恰好變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色．
（2）以下實(shí)驗(yàn)操作會(huì)引起測(cè)定結(jié)果偏高的是BC
A．實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)俯視刻度線讀取滴定終點(diǎn)時(shí)高錳酸鉀溶液的體積
B．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無(wú)氣泡
C．盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管用蒸餾水清洗過(guò)后，未用高錳酸鉀溶液潤(rùn)洗
D．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水清洗過(guò)后，未用草酸溶液潤(rùn)洗
E．滴加高錳酸鉀溶液過(guò)快，未充分振蕩，剛看到溶液變色，立即停止滴定．

Answer 1

分析 （1）實(shí)驗(yàn)前滴定管必須進(jìn)行查漏；滴定管裝液后，先排氣泡，再調(diào)零，液面到0刻度或0刻度以下；滴定時(shí)，眼睛應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液的顏色變化，以判定滴定終點(diǎn)；草酸反應(yīng)完畢，加入最后一滴KMnO₄溶液，溶液變?yōu)榧t色，紅色30s內(nèi)不褪去，說(shuō)明滴定到終點(diǎn)；
（2）根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷不當(dāng)操作對(duì)相關(guān)物理量的影響．

解答 解：（1）滴定管在使用之前，必須進(jìn)行的操作是檢查是否漏水，然后用水洗滌，用待裝液潤(rùn)洗，再在滴定管中裝入溶液后，要排氣泡，再調(diào)液面到0刻度或0刻度以下，讀數(shù)后進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，該滴定達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為溶液由無(wú)色恰好變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
故答案為：檢查是否漏水；排氣泡；注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化；溶液由無(wú)色恰好變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
（2）A．實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)俯視刻度線讀取滴定終點(diǎn)時(shí)高錳酸鉀溶液的體積，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷，測(cè)定結(jié)果偏低，故A錯(cuò)誤；
B．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無(wú)氣泡，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷，測(cè)定結(jié)果偏高，故B正確；
C．盛裝高錳酸鉀溶液的滴定管用蒸餾水清洗過(guò)后，未用高錳酸鉀溶液潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷，測(cè)定結(jié)果偏高，故C正確；
D．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水清洗過(guò)后，未用草酸溶液潤(rùn)洗是正確的操作，V（標(biāo)準(zhǔn)）不變，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷，測(cè)定結(jié)果不變，故D錯(cuò)誤；
E．滴加高錳酸鉀溶液過(guò)快，未充分振蕩，剛看到溶液變色，立即停止滴定，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$判斷，測(cè)定結(jié)果偏低，故E錯(cuò)誤；
故選BC．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查了氧化還原滴定的操作步驟、滴定管的使用、誤差分析，難度中等，掌握滴定的原理是解題的關(guān)鍵．