【題目】謝弗勒爾鹽(Cu2SO3·CuSO3·2H2O)是一種深紅色固體,不溶于水和乙醇,100℃時發(fā)生分解?捎CuSO4·5H2OSO2等為原料制備,實驗裝置如下圖所示:

(1)裝置A在常溫下制取SO2時,用較濃的硫酸而不用稀硫酸,其原因是_______________

(2)裝置B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________。

(3)裝置C的作用是____________________

(4)從B中獲得的固體需先用蒸餾水充分洗滌,再真空干燥。

①檢驗洗滌已完全的方法是__________________。

②不用烘干的方式得到產(chǎn)品,其原因是________________

(5)請補(bǔ)充完整由工業(yè)級氧化銅(含少量FeO)制備實驗原料(純凈CuSO4·5H2O)的實驗方案:向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解,_______________,過濾,用95%酒精洗滌晶體2~3次,晾干,得到CuSO4·5H2O。

[已知:①該溶液中氫氧化物開始沉淀與沉淀完全時的pH范圍分別為:Fe(OH)2(5.8,8.8);Cu(OH)2(4.2,6.7);Fe(OH)3(1.1,3.2)。②在水溶液中超過100℃,硫酸銅晶體易失去結(jié)晶水。③硫酸銅晶體溶解度曲線如右圖所示]

【答案】二氧化硫易溶于水3Cu2++3SO2+6H2O = Cu2SO3·CuSO3·2H2O↓+8H++SO42防止倒吸取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全防止謝弗勒爾鹽發(fā)生分解邊攪拌邊向其中滴入H2O2溶液,加入適量純凈的CuO[Cu(OH)2]調(diào)節(jié)3.2pH4.2,靜置,過濾,將濾液水浴加熱蒸發(fā),濃縮至表面出現(xiàn)晶膜,冷卻結(jié)晶

【解析】裝置A由濃硫酸和亞硫酸鈉制備二氧化硫,與硫酸銅溶液在60′~80條件下裝置B中反應(yīng)生成謝弗勒爾鹽(Cu2SO3CuSO32H2O),D裝置用來吸收未反應(yīng)完的二氧化硫有毒氣體;

(1)二氧化硫易溶于水,用濃硫酸含水量少,且能吸水,有利于二氧化硫的溢出;

(2)裝置B中硫酸銅與二氧化硫生成產(chǎn)物Cu2SO3CuSO32H2O的反應(yīng),銅元素化合價有降低到+1價,則二氧化硫中硫元素升價到+6價,則該離子方程式為:3Cu2++3SO2+6H2O=Cu2SO3CuSO32H2O↓+8H++SO42-

(3)裝置C為安全瓶,防倒吸;

(4)產(chǎn)物若未洗滌干凈,則表面含有硫酸根離子,檢驗硫酸根離子即可,檢驗硫酸根離子的方法為:取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全;

由題可知,謝弗勒爾鹽受熱易分解,不能烘干;

(5)由工業(yè)級氧化銅(含少量FeO)制備實驗原料(純凈CuSO45H2O),向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解,得到硫酸銅和硫酸亞鐵的混合溶液,需將亞鐵離子除去,根據(jù)題目中信息,亞鐵離子以沉淀形式除去時銅離子有損失,而鐵離子完全沉淀時對銅離子無損失,則應(yīng)先將亞鐵離子氧化為鐵離子,考慮不加入新雜質(zhì),應(yīng)選擇雙氧水,再調(diào)節(jié)PH將鐵離子沉淀,故操作為:向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解,邊攪拌邊向其中滴入H2O2溶液,加入適量純凈的CuO[或Cu(OH)2]調(diào)節(jié)3.2<pH<4.2,靜置,過濾,將濾液水浴加熱蒸發(fā),濃縮至表面出現(xiàn)晶膜,冷卻結(jié)晶,過濾,用95%酒精洗滌晶體2~3次,晾干,得到CuSO45H2O。

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C.對于熵增反應(yīng),若一定溫度下不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的H0

D.對于H 0的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的S<0

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上述三種氫化物中,A、B、C元素原子的雜化方式有_____種;請解釋上表中三種氫化物M-M單鍵的鍵能依次下降的原因______________________。

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(5)E與C形成的化合物晶體結(jié)構(gòu)有四種,其中一種與金剛石類似,金剛石晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶體的化學(xué)式為______(用元素符號表示);該晶胞的棱長為apm 則該晶體的密度為______g/cm3

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