Question

5．化合物A（C₈H₈O₃）是由冬青樹的葉經(jīng)蒸汽蒸餾而得，因此又名冬青油．它常用作飲料、牙膏、化妝品的香料，也用作制取止痛藥、殺蟲劑等．從A出發(fā)有如下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系（部分反應(yīng)產(chǎn)物已略去）：

已知以下信息：
①A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且1mol A與溴水反應(yīng)最多消耗2molBr₂．
②羧酸鹽與堿石灰共熱可發(fā)生脫羧反應(yīng)，如實(shí)驗(yàn)室制甲烷：
CH₃COONa+NaOH$→_{△}^{CaO}$CH₄↑+Na₂CO₃
③
④
回答下列問題：
（1）K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH₃，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）B→D的反應(yīng)方程式為．
（3）F→H的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，按系統(tǒng)命名法H的名稱為2，4，6-三溴苯酚．
（4）A的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和顯色反應(yīng)的共有9種，其中核磁共振氫譜有八組峰的是（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（5）參照上述K的合成路線書寫樣式，請(qǐng)以甲苯和分子中只含一個(gè)碳原子的有機(jī)物為原料（其它無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備冬青油的合成路線：

Answer 1

分析 A在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到B與C，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則C含有醇羥基，A含有酯基，B為羧酸鈉鹽，C氧化得到G為羧酸，由G與C生成K的分子式可知，C為CH₃OH，發(fā)生催化氧化生成E為HCHO，甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成G為HCOOH，甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成K為HCOOCH₃．B經(jīng)過系列反應(yīng)得到F與溴水反應(yīng)生成白色沉淀，說明F含有酚羥基，又因?yàn)锳的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且1molA與溴水反應(yīng)最多消耗2molBr₂，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息②可知，B和堿石灰共熱脫羧生成D為．D酸化生成F是，苯酚和濃溴水反應(yīng)生成H是．
（5）甲苯與溴在催化劑條件下生成，用酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，在發(fā)生信息③中反應(yīng)生成，再酸化生成，最后與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到．

解答 解：A在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到B與C，C可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，則C含有醇羥基，A含有酯基，B為羧酸鈉鹽，C氧化得到G為羧酸，由G與C生成K的分子式可知，C為CH₃OH，發(fā)生催化氧化生成E為HCHO，甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成G為HCOOH，甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成K為HCOOCH₃．B經(jīng)過系列反應(yīng)得到F與溴水反應(yīng)生成白色沉淀，說明F含有酚羥基，又因?yàn)锳的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且1molA與溴水反應(yīng)最多消耗2molBr₂，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)已知信息②可知，B和堿石灰共熱脫羧生成D為．D酸化生成F是，苯酚和濃溴水反應(yīng)生成H是．
（1）根據(jù)以上分析可知，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH₃，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：HCOOCH₃；；
（2）根據(jù)以上分析可知，B生成D的反應(yīng)方程式是：，
故答案為：；
（3）F→H的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，按系統(tǒng)命名法H的名稱為2，4，6-三溴苯酚，
故答案為：取代反應(yīng)；2，4，6-三溴苯酚；
（4）A（）的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基．只有兩個(gè)取代基，因此取代基之一是酚羥基，另外一個(gè)取代基是-CH₂OOCH、-CH（OH）CHO、-OCH₂CHO，其位置均含有鄰、間、對(duì)三種，共計(jì)是9種，其中核磁共振氫譜有八種不同化學(xué)環(huán)境的氫的是
，
故答案為：9；；
（5）甲苯與溴在催化劑條件下生成，用酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，在發(fā)生信息③中反應(yīng)生成，再酸化生成，最后與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物命名、同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式等，根據(jù)反應(yīng)條件判斷物質(zhì)含有的官能團(tuán)，綜合分析確定A的結(jié)構(gòu)，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．