Question

1．SOCl₂（亞硫酰氯）是一種無色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氫，用途廣泛．
已知：SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂．
（1）SCl₂的電子式為；
（2）上述SOCl₂的制備反應中，生成1molSOCl₂時轉移1mol電子．
（3）SOCl₂與足量NaHCO₃溶液反應的離子方程式為SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）無水AlCl₃是有機反應的催化劑，也是制備無水四氯鋁酸鋰（LiAlCl₄）的原料，可由AlCl₃溶液濃縮結晶得到AlCl₃•6H₂O，再脫水得到AlCl₃．
①若將AlCl₃溶液蒸發(fā)至干并充分灼燒，則最終得到的固體產物為Al₂O₃（填化學式）
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加熱可制得無水氯化鋁．SOCl₂的作用是AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時SOCl₂遇水反應，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式為Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑；（用文字和方程式說明）

Answer 1

分析 （1）SCl₂是共價化合物，S原子最外層有6個電子，而Cl原子最外層有7個電子，故S原子分別與兩個Cl原子以一對共用電子對結合；
（2）在反應SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價變化，Cl₂的化合價由0價變?yōu)?1價，SCl₂中S的化合價由+2價變?yōu)镾OCl₂中的+4價；
（3）SOCl₂和水反應生成的SO₂和HCl能分別和HCO₃^-反應；
（4）①若將AlCl₃溶液蒸發(fā)至干并充分灼燒，氯化鋁會完全水解為氫氧化鋁，氫氧化鋁在灼燒時會分解為氧化鋁，據此分析；
②AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂并加熱，SOCl₂能和水反應生成HCl氣體，從而對氯化鋁的水解產生抑制，據此分析；

解答 解：（1）SCl₂是共價化合物，S原子最外層有6個電子，而Cl原子最外層有7個電子，故S原子分別與兩個Cl原子以一對共用電子對結合，故電子式為，故答案為：；
（2）在反應SO₂+Cl₂+SCl₂=2SOCl₂中，SO₂未發(fā)生化合價變化，Cl₂的化合價由0價變?yōu)?1價，SCl₂中S的化合價由+2價變?yōu)镾OCl₂中的+4價，故此反應轉移2mol電子，生成2molSOCl₂，故當生成1molSOCl₂時轉移1mol電子，故答案為：1；
（3）SOCl₂和水反應生成SO₂和HCl：SOCl₂+H₂O=SO₂+2HCl，而SO₂和HCl能分別和足量的HCO₃^-反應：SO₂+2HCO₃^-=SO₃^2-+CO₂↑+H₂O，H⁺+HCO₃^-=H₂O+CO₂↑，將三反應相加即可得總反應：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O，故答案為：SOCl₂+4HCO₃^-=SO₃^2-+2Cl^-+4CO₂↑+2H₂O；
（4）①AlCl₃溶液中存在Al³⁺的水解，且加熱促進水解，若將AlCl₃溶液蒸發(fā)會生成Al（OH）₃和HCl，隨著HCl的揮發(fā)，最終得到Al（OH）₃，再充分灼燒促進Al（OH）₃分解為Al₂O₃，故答案為：Al₂O₃；
②SOCl₂遇水分解成二氧化硫和氯化氫，則AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時SOCl₂遇水反應，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，可制得無水氯化鋁，具體可用方程式Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑表示，
故答案為：AlCl₃•6H₂O中加入SOCl₂，加熱時SOCl₂遇水反應，既消耗水可以利用生成的HCl抑制Al³⁺的水解，方程式為Al₂O₃•6H₂O+6SOCl₂$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$AlCl₃+6SO₂↑+12HCl↑．

點評 本題考查了共價化合物的電子式、化學方程式的書寫和鹽類水解的應用，綜合性較強，應注意的是氯化鋁是揮發(fā)性酸的弱堿鹽，故在蒸發(fā)結晶時會徹底水解．