(15分)氯酸鎂[Mg(ClO3)2]常用作催熟劑、除草劑等,實(shí)驗(yàn)室制備少量Mg(ClO3)2?6H2O的流程如下:

已知:

①鹵塊主要成分為MgCl2?6H2O,含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)。

②四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如下圖所示。

(1)“調(diào)節(jié)pH=4”可選用的試劑是 (填編號(hào))。

①M(fèi)gO ②CuO ③MgCO3 ④Mg

(2)加入BaCl2的目的是除去雜質(zhì)離子,檢驗(yàn)雜質(zhì)離子已沉淀完全的方法是 。

(3)“濾渣”的主要成分為 。

(4)加入NaClO3飽和溶液發(fā)生反應(yīng)為:MgCl2+2NaClO3═===Mg(ClO3)2+2NaCl,再進(jìn)一步制取Mg(ClO3)2?6H2O的實(shí)驗(yàn)步驟依次為:①蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶;② ;③ ;④過(guò)濾、洗滌、干燥。

(5)將產(chǎn)品先用水洗滌,再用無(wú)水乙醇清洗。無(wú)水乙醇的作用是 。

(6)產(chǎn)品中Mg(ClO3)2?6H2O含量的測(cè)定:

步驟1:準(zhǔn)確稱量3.00g產(chǎn)品配成100mL溶液。

步驟2:取10mL于錐形瓶中,加入10mL稀硫酸和20mL 1.000mol?L-1的FeSO4溶液,微熱。

步驟3:冷卻至室溫,用0.100mol?L-1 K2Cr2O7溶液滴定至終點(diǎn),此過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O72-+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。

步驟4:將步驟2、3重復(fù)兩次,平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL。

①寫出步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式: 。

②產(chǎn)品中Mg(ClO3)2?6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。

(共15分)

(1)①③(2分)

(2)靜置,取上層清液加入BaCl2,若無(wú)白色沉淀,則SO42-沉淀完全(2分)

(3)BaSO4和Fe(OH)3(2分)

(4)趁熱過(guò)濾 (1分) 冷卻結(jié)晶 (1分)

(5)減少產(chǎn)品的損耗,使產(chǎn)品快速干燥(2分)

(6)①ClO3-+6Fe2++6H+====6Fe3++Cl-+3H2O(2分) ②91.4% (3分)

【解析】

試題分析:(1)鹵塊主要成分為MgCl2?6H2O,含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)。加入高錳酸鉀可氧化亞鐵離子為鐵離子,加入氯化鋇溶液可使硫酸根離子沉淀,調(diào)節(jié)溶液pH,使鐵離子沉淀,同時(shí)不能引入新雜質(zhì),所以加入MgO或碳酸鎂,使鐵離子水解平衡正向移動(dòng),生成氫氧化鐵沉淀從而除去鐵離子,所以答案選①③;

(2)加入BaCl2的目的是除去硫酸根離子,證明硫酸根離子是否沉淀完全,則靜置,取上層清液加入BaCl2,若無(wú)白色沉淀,則SO42-沉淀完全;

(3)根據(jù)以上分析,濾渣的成分是BaSO4和Fe(OH)3;

(4)因?yàn)槁然c的溶解度較小,Mg(ClO3)2的溶解度最大,且受溫度變化影響大,在MgCl2+2NaClO3═===Mg(ClO3)2+2NaCl中氯化鈉以固體析出,所以進(jìn)一步制取Mg(ClO3)2?6H2O的實(shí)驗(yàn)步驟依次為蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶,趁熱過(guò)濾,得到的濾液再冷卻結(jié)晶,過(guò)濾、洗滌、干燥最終得到產(chǎn)品;

(5)因?yàn)镸g(ClO3)2?6H2O在乙醇中的溶解度較小,且乙醇易揮發(fā),所以用無(wú)水乙醇清洗的目的是減小產(chǎn)品的損耗,使產(chǎn)品快速干燥;

(6)①加入硫酸和硫酸亞鐵,與Mg(ClO3)2發(fā)生氧化還原反應(yīng),亞鐵離子被氧化為鐵離子,同時(shí)ClO3-被還原為氯離子,反應(yīng)的離子方程式為ClO3-+6Fe2++6H+====6Fe3++Cl-+3H2O;

②平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL,則與K2Cr2O7反應(yīng)的亞鐵離子的物質(zhì)的量是0.015L×0.1000mol/L×6=0.009mol,原溶液中亞鐵離子的物質(zhì)的量是0.02L×1.000mol/L=0.02mol,所以與ClO3-反應(yīng)的亞鐵離子的物質(zhì)的量是0.02-0.009=0.011mol,則100mL溶液中ClO3-的物質(zhì)的量是0.011mol×10/6=0.11/6mol,所以產(chǎn)品中Mg(ClO3)2?6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.11/6mol/2×299g/mol/3.0g×100%=91.4%。

考點(diǎn):考查對(duì)工藝流程的分析,物質(zhì)性質(zhì)的應(yīng)用,產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算

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A.Na2O2、HClO、SO2等物質(zhì)都具有漂白作用

B.液氨、液氯、液態(tài)氯化氫都是電解質(zhì)

C.所有的置換反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng),而所有的復(fù)分解反應(yīng)都是非氧化還原反應(yīng)

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