Question

難溶化合物的飽和溶液存在溶解平衡，例如：AgCl（s）Ag⁺+Cl^-，Ag₂CrO₄（s） 2Ag⁺+CrO₄^2-．在一定溫度下，已知：K_sp（AgCl）=c（Ag⁺）?c（Cl^-）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=[c（Ag⁺）]²?c（+CrO₄^2-）=1.9×10^-12，現(xiàn)用0.01mol?L^-1 AgNO₃溶液滴定0.01mol?L^-1 KCl和0.001mol?L^-1 K₂CrO₄混合溶液，通過計算回答：
（1）Cl^-、CrO₄^2-誰先沉淀？
（2）當剛出現(xiàn)Ag₂CrO₄沉淀時，溶液中Cl^-的物質(zhì)的量濃度是多少？（設混合溶液在反應中體積不變）

Answer 1

分析：（1）根據(jù)K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）計算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀時銀離子的濃度，比較大小后確定誰先沉淀；
（2）根據(jù)剛出現(xiàn)Ag₂CrO₄沉淀時溶液中銀離子的濃度結合K_sp（AgCl），求出Cl^-的物質(zhì)的量濃度．

解答：解：（1）AgCl飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=

KSP(AgCl)

C(Cl-)

=

1.8×10-10

0.01

mol/L=1.8×10^-8 mol/L，
Ag₂CrO₄飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=

KSP C(CrO42-)

=

1.9×10-12 0.001

mol/L=4.36×10^-5 mol/L，

則1.8×10^-8 mol/L＜4.36×10^-5 mol/L），所以Cl^-先沉淀．
答：Cl^-先沉淀；
（2）由Ag₂CrO₄沉淀時所需Ag⁺濃度求出此時溶液中Cl^-的濃度．
C（Cl^-）=

KSP

C(Ag+)

=

1.8×10-10

4.36×10-5

mol/L=4.13×10^-6 mol?L^-1．
答：當剛出現(xiàn)Ag₂CrO₄沉淀時，溶液中Cl^-的物質(zhì)的量濃度為4.13×10^-6 mol?L^-1．

點評：本題考查了難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉化的本質(zhì)，知道當剛出現(xiàn)Ag₂CrO₄沉淀時溶液中的銀離子濃度，是利用K_sp（Ag₂CrO₄）求出的銀離子濃度，不是用K_sp（AgCl）計算出的銀離子濃度，然后利用K_sp（AgCl）計算出氯離子的濃度即可，這是解（2）題的關鍵．