Question

15．A～J均為有機(jī)化合物，它們之間的轉(zhuǎn)化如圖所示：

實(shí)驗(yàn)表明：
①D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣：②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1．④G能使溴的四氯化碳溶液褪色．④1mol J與足量金屬鈉反應(yīng)可放出22.4L氫氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．
請根據(jù)以上信息回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH₂CH=CHCH₂Br（不考慮立體結(jié)構(gòu)），由A生成B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO；G的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）由E生成F的化學(xué)方程式為HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，E中的官能團(tuán)有羥基、羧基（填名稱），與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有（寫出結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體結(jié)構(gòu)）；
（4）由I生成J的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，說明D中含有醛基和醇羥基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脫去1分子水生成F，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，則F不可能是E發(fā)生消去反應(yīng)生成（消去產(chǎn)物會有4個吸收峰），應(yīng)是形成五元環(huán)酯，則C中羥基連接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂與Br₂發(fā)生的是1，4-加成，故A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，則B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂CH₂CHO，E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)為．由B與G的分子式可知，B脫去1分子水生成G，系列轉(zhuǎn)化得到I可以發(fā)生水解反應(yīng)生成J，則B→G應(yīng)該是分子內(nèi)成醚，故G為；G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為．

解答 解：D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，說明D中含有醛基和醇羥基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脫去1分子水生成F，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，則F不可能是E發(fā)生消去反應(yīng)生成（消去產(chǎn)物會有4個吸收峰），應(yīng)是形成五元環(huán)酯，則C中羥基連接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂與Br₂發(fā)生的是1，4-加成，故A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，則B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂CH₂CHO，E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)為．由B與G的分子式可知，B脫去1分子水生成G，系列轉(zhuǎn)化得到I可以發(fā)生水解反應(yīng)生成J，則B→G應(yīng)該是分子內(nèi)成醚，故G為；G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為．
（1）由上述分析可知，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br；A發(fā)生取代反應(yīng)生成B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，
故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂Br；取代反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式HOCH₂CH₂CH₂CHO，G的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CHO；；
（3）E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)為，E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
E中的官能團(tuán)有羥基、羧基，與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有 ，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；羥基、羧基；；
（4）I→J是醚的開環(huán)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，反應(yīng)方程式，故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)推斷與合成題，充分利用有機(jī)物性質(zhì)、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，解題時要求能根據(jù)已學(xué)的知識和相關(guān)信息，對有機(jī)物進(jìn)行邏輯推理和論證，得出正確的結(jié)論或作出正確的判斷，側(cè)重考查學(xué)生的分析推理能力，難度較大．