Question

17．有機(jī)物M（　�。┦呛铣汕噍锼氐闹匾�中間體，某小組設(shè)計(jì)合成M的路線之一如圖所示（部分反應(yīng)條件略去）．
已知：①相同條件下，A的密度是H₂的37倍；
②
③R₁MgBr+R₂Br→R₁-R₂（-R均代表烴基）
請(qǐng)回答：
（1）A中官能團(tuán)的名稱為酯基；D的化學(xué)名稱為2-甲基-1，3-丁二烯；E的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）F→G、J→K的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（3）G→H的化學(xué)方程式為（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂Br+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂OH+NaBr（注明反應(yīng)條件）．
（4）同時(shí)滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有20種（不考慮立體異構(gòu)）；
①六元環(huán)上連接2個(gè)取代基  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
其中核磁共振極譜有8個(gè)吸收峰，且峰面積之比為l：l：1：2：2：3：4：4的為（寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（5）結(jié)合題中信息和所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)一條由A和B為起始原料，發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)制備的合成路線2CH₃COOCH₃+BrMgCH₂CH₂MgBr→（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$（無(wú)機(jī)試劑任選）．

Answer 1

分析 （1）A的密度是H₂的37倍，則其相對(duì)分子質(zhì)量為74，比較B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A與B發(fā)生信息②中的反應(yīng)，則A為CH₃COOCH₃，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中官能團(tuán)的名稱；比較F和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合E的分子可知，E為BrCH₂C（CH₃）=CHCH₂Br，D與溴發(fā)生加成得E，所以D為CH₂=C（CH₃）-CH=CH₂，據(jù)此答題；
（2）比較F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得G，比較J和K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，J發(fā)生消去反應(yīng)得K；
（3）G→H的反應(yīng)鹵代烴的堿性水解，據(jù)此書寫化學(xué)方程式；
（4）根據(jù)條件①六元環(huán)上連接2個(gè)取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以判斷其同分異構(gòu)體的種類，其中核磁共振極譜有8個(gè)吸收峰，即有8種位置的氫，且峰面積之比為l：l：1：2：2：3：4：4，即8種氫的個(gè)數(shù)比為l：l：1：2：2：3：4：4，據(jù)此書寫結(jié)構(gòu)；
（5）由A和B為起始原料，發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)制備，可以用兩分子A與一分子B發(fā)生信息②中的反應(yīng)得到（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂，（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂再發(fā)生消去反應(yīng)得到CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)得到，據(jù)此答題．

解答 解：（1）A的密度是H₂的37倍，則其相對(duì)分子質(zhì)量為74，比較B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A與B發(fā)生信息②中的反應(yīng)，則A為CH₃COOCH₃，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中官能團(tuán)的名稱為酯基，比較F和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合E的分子可知，E為BrCH₂C（CH₃）=CHCH₂Br，D與溴發(fā)生加成得E，所以D為CH₂=C（CH₃）-CH=CH₂，D的化學(xué)名稱為2-甲基-1，3-丁二烯，E的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：酯基；2-甲基-1，3-丁二烯；；
（2）比較F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得G，比較J和K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，J發(fā)生消去反應(yīng)得K，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）G→H的反應(yīng)鹵代烴的堿性水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂Br+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂OH+NaBr，
故答案為：（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂Br+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）C（OH）CH₂CH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂OH+NaBr；
（4）根據(jù)條件①六元環(huán)上連接2個(gè)取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以判斷其同分異構(gòu)體為六元環(huán)上連有-CHO、-CH₂CH₂CH₃，或-CHO、-CH（CH₃）₂，或-CH₂CHO、-CH₂CH₃，或-CH₂CH₂CHO、-CH₃，或-CH（CH₃）CHO、-CH₃，每種連結(jié)位置都有4種，所以共有20種，其中核磁共振極譜有8個(gè)吸收峰，即有8種位置的氫，且峰面積之比為l：l：1：2：2：3：4：4，即8種氫的個(gè)數(shù)比為l：l：1：2：2：3：4：4的結(jié)構(gòu)為，
故答案為：20；；
（5）A的密度是H₂的37倍，則其相對(duì)分子質(zhì)量為74，比較B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A與B發(fā)生信息②中的反應(yīng)，則A為CH₃COOCH₃，由A和B為起始原料，發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)制備，可以用兩分子A與一分子B發(fā)生信息②中的反應(yīng)得到（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂，（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂再發(fā)生消去反應(yīng)得到CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)得到，合成路線為2CH₃COOCH₃+BrMgCH₂CH₂MgBr→（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$，
故答案為：2CH₃COOCH₃+BrMgCH₂CH₂MgBr→（CH₃）C（OH）C（OH）（CH₃）₂$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，本題注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化，結(jié)合反應(yīng)條件判斷可能發(fā)生的反應(yīng)，特別是有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)，為解答該類題目的關(guān)鍵，（5）為易錯(cuò)點(diǎn)，注意理解流程中的信息．