Question

10．已知F是一種藥物中間體，常用作香料配置，其合成路線如下（其中A、B、C的分子式已經(jīng)給出）：
請回答下列問題：
（1）A是一種能與溴水反應(yīng)的使其褪色的芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）在上述合成路線發(fā)生的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是②⑤（填反應(yīng)編號）．
（3）反應(yīng)①發(fā)生時(shí)若不加入H₂O₂，會(huì)生成較多的一種副產(chǎn)物，寫出這種副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式．
（4）寫出由C→D、E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)方程式2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O、+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（5）在化合物E多種同分異構(gòu)體中，只含有一種含氧官能團(tuán)，且能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的同分異構(gòu)體有6種（不考慮羥基與碳碳雙鍵直接連在一起的同分異構(gòu)體），任寫一種滿足上述條件且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰信號的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
（6）按上述合成路線的表達(dá)式，寫出由制備的合成路線．

Answer 1

分析 A的不飽和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，A是一種能與溴水反應(yīng)的使其褪色的芳香烴，A中含有碳碳雙鍵，則A結(jié)構(gòu)簡式為，A和HBr反應(yīng)生成B，根據(jù)B分子式知，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；B發(fā)生取代反應(yīng)生成醇C，C能連續(xù)被氧化，則說明B中Br原子位于邊上，則B結(jié)構(gòu)簡式為，C結(jié)構(gòu)簡式為，C被氧化生成D為，D被氧化然后酸化后生成的E為，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為；
（6）和HBr在H₂O₂作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成．

解答 解：A的不飽和度=$\frac{8×2+2-8}{2}$=5，A是一種能與溴水反應(yīng)的使其褪色的芳香烴，A中含有碳碳雙鍵，則A結(jié)構(gòu)簡式為，A和HBr反應(yīng)生成B，根據(jù)B分子式知，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；B發(fā)生取代反應(yīng)生成醇C，C能連續(xù)被氧化，則說明B中Br原子位于邊上，則B結(jié)構(gòu)簡式為，C結(jié)構(gòu)簡式為，C被氧化生成D為，D被氧化然后酸化后生成的E為，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為；

（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）通過以上分析知，①是加成反應(yīng)、②是取代反應(yīng)、③是氧化反應(yīng)、④是氧化反應(yīng)、⑤是取代反應(yīng)，所以在上述合成路線發(fā)生的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是②⑤，
故答案為：②⑤；
（3）反應(yīng)①發(fā)生時(shí)若不加入H₂O₂，會(huì)生成較多的一種副產(chǎn)物，這種副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）C結(jié)構(gòu)簡式為，C被氧化生成D為，反應(yīng)方程式為
2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O，
和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為，
反應(yīng)方程式為+CH₃OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：2+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O；
+CH₃OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）E為，在化合物E多種同分異構(gòu)體中，只含有一種含氧官能團(tuán)，且能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有兩個(gè)酚羥基，根據(jù)其結(jié)構(gòu)簡式知，還含有一個(gè)碳碳雙鍵，如果兩個(gè)羥基位于鄰位，有2種同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)羥基位于間位，有3種同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)酚羥基位于對位有1種同分異構(gòu)體，則符合條件的有6種結(jié)構(gòu)；
任寫一種滿足上述條件且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰信號的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，
故答案為：6；；
（6）和HBr在H₂O₂作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化生成HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成，其合成路線為$→_{H_{2}O_{2}}^{HBr}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH}$$\stackrel{酸化}{→}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$，故答案為：$→_{H_{2}O_{2}}^{HBr}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂Br$→_{△}^{NaOH}$$\stackrel{酸化}{→}$HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷及有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析、推斷、知識(shí)遷移及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確官能團(tuán)的性質(zhì)及物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化、反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，注意：烯烴和HBr發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物與反應(yīng)條件有關(guān)，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．