Question

3．氧化還原滴定實驗與酸堿中和滴定類似（用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之）．現(xiàn)用0.1000mol•L^-1KMnO₄酸性溶液滴定未知濃度的無色H₂C₂O₄溶液，反應離子方程式是：2MnO${\;}_{4}^{-}$+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+CO₂↑+8H₂O．
（1）該滴定實驗所需的玻璃儀器有ADE．
A．酸式滴定管（50mL）　  B．堿式滴定管（50mL）
C．量筒（50mL）　　  D．錐形瓶       E．燒杯
（2）不用堿（填“酸”或“堿”）式滴定管盛放高錳酸鉀溶液．試分析原因酸性KMnO₄溶液會腐蝕堿式滴定管下端膠管．
（3）滴定終點的現(xiàn)象為當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室簳r，溶液從無色變成紫紅色，且半分鐘內保持不變色．
（4）若滴定開始和結束時，滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為0.00mL，終點讀數(shù)為26.10mL．
（5）某學生根據3次實驗分別記錄有關數(shù)據如表：

滴定次數(shù)	待測H2C2O4溶液的體積/mL	0.1000 mol•L-1 KMnO4的體積/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液體積/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	2 8.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

依據表中數(shù)據列式計算該H₂C₂O₄溶液的物質的量濃度0.2610mol•L^-1．
（6）下列操作中可能使測定結果偏低的是CD（填字母）．
A．酸式滴定管未用標準液潤洗就直接注入KMnO₄標準液
B．滴定前盛放草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥
C．酸式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定后有氣泡
D．讀取KMnO₄標準液時，開始仰視讀數(shù)，滴定結束時俯視讀數(shù)．

Answer 1

分析 （1）酸性高錳酸鉀具有強氧化性，實驗時應用酸式滴定管，無色H₂C₂O₄溶液顯酸性，用酸式滴定管，滴定過程還需要燒杯、錐形瓶、白紙、滴定管夾和鐵架臺；
（2）高錳酸鉀具有強氧化性，能腐蝕堿式滴定管下端橡膠管；
（3）高錳酸鉀溶液本身有顏色，為紫色，在開始滴入草酸中時被還原，顏色消失，當達到滴定終點時，加入最后一滴高錳酸鉀溶液顏色不褪去，溶液應該是由無色變?yōu)闇\紫色；
（4）根據滴定管的結構和精確度讀出滴定管中的讀數(shù)；
（5）先根據數(shù)據的有效性，舍去第2組數(shù)據，然后求出1、3組平均消耗V（KMnO₄），接著利用關系式：2MnO₄^-～5H₂C₂O₄計算H₂C₂O₄的物質的量濃度；
（6）根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）酸性高錳酸鉀具有強氧化性，實驗時應用酸式滴定管，無色H₂C₂O₄溶液顯酸性，用酸式滴定管，滴定過程還需要要燒杯、錐形瓶、白紙、滴定管夾和鐵架臺；
故答案為：ADE；
（2）高錳酸鉀具有強氧化性能腐蝕堿式滴定管中的橡膠管，所以不用用堿式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，應該用酸式滴定管；
故答案為：堿；酸性KMnO₄溶液會腐蝕堿式滴定管下端膠管；
（3）高錳酸鉀溶液本身有顏色，為紫色，在開始滴入草酸中時被還原，顏色消失，當達到滴定終點時，加入最后一滴高錳酸鉀溶液顏色不褪去，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內不褪色，
故答案為：當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室簳r，溶液從無色變成紫紅色，且半分鐘內保持不變色；
（4）酸式滴定管中的液面如圖所示，起始讀數(shù)為0.00mL，終點讀數(shù)為26.10mL，
故答案為：0.00；26.10；
（5）根據數(shù)據的有效性，舍去第2組數(shù)據，然后求出1、3組平均消耗V（KMnO₄）=$\frac{26.11+26.09}{2}$mL=26.10mL，由關系式：2MnO₄^-～5H₂C₂O₄，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（MnO₄^-），即：c（H₂C₂O₄）×0.025L=$\frac{5}{2}$×0.1000mol•L^-1×0.02610L，解得c（H₂C₂O₄）=0.2610 mol•L^-1，
故答案為：0.2610 mol•L^-1．
（6）A．酸式滴定管未用標準液潤洗就直接注入KMnO₄標準液，標準液的濃度偏小，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（標準）偏大，故A錯誤；
B．滴定前盛放草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥，對V（標準）無影響，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（標準）不變，故B錯誤；
C．酸式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定后有氣泡，造成V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（標準）偏小，故C正確；
D．讀取KMnO₄標準液時，開始仰視讀數(shù)，滴定結束時俯視讀數(shù)，造成V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（標準）偏小，故D正確；
故選CD．

點評 本題主要考查氧化還原滴定實驗，題目難度中等，明確中和滴定的操作方法為解答關鍵，注意掌中和滴定的誤差分析方法與技巧，試題培養(yǎng)了學生的分析能力及化學計算能力．