Question

13．已知有機物A～I(xiàn)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

已知：
①A與D、B與E、I與F互為同分異構(gòu)體
②將新制Cu（OH）₂懸濁液分別加入到有機物I、F中，加熱，I無明顯現(xiàn)象，F(xiàn)反應(yīng)并生成磚紅色物質(zhì)
③C的實驗式與乙炔相同，C為芳香族化合物且相對分子質(zhì)量為104
④E的一種同分異構(gòu)體與FeCl₃能發(fā)生顯色反應(yīng)
根據(jù)以上信息，回答下列問題：
（1）H、F中含有的含氧官能團(tuán)名稱分別為酯基、醛基．
（2）反應(yīng)①～⑨中屬于消去反應(yīng)的是②③．
（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出F與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方式為．
（5）符合以下條件的G的同分異構(gòu)體有17種；其中苯環(huán)上只有2種一元取代物的結(jié)構(gòu)簡式為．
①屬于芳香族化合物    ②能與NaOH溶液反應(yīng)    ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．

Answer 1

分析 芳香族化合物C的實驗式與乙炔相同，且相對分子質(zhì)量為104，設(shè)C的化學(xué)式為（CH）_n，則13n=104，所以n=8，則C的化學(xué)式是C₈H₈，C結(jié)構(gòu)簡式為：，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成氯代烴D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇E，E被氧化生成F，F(xiàn)能和新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀，則F中含有醛基，所以F是，E是，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)被氧化生成G，則G是．A和D是同分異構(gòu)體，A發(fā)生消去反應(yīng)得到苯乙烯，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B被氧氣生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，B與G反應(yīng)生成H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答 解：芳香族化合物C的實驗式與乙炔相同，且相對分子質(zhì)量為104，設(shè)C的化學(xué)式為（CH）_n，則13n=104，所以n=8，則C的化學(xué)式是C₈H₈，C結(jié)構(gòu)簡式為：，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成氯代烴D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇E，E被氧化生成F，F(xiàn)能和新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀，則F中含有醛基，所以F是，E是，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)被氧化生成G，則G是．A和D是同分異構(gòu)體，A發(fā)生消去反應(yīng)得到苯乙烯，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B被氧氣生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，B與G反應(yīng)生成H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）H的結(jié)構(gòu)簡式為，含有的官能團(tuán)為酯基，F(xiàn)是，含有的官能團(tuán)為醛基，故答案為：酯基、醛基；
（2）根據(jù)官能團(tuán)的變化、反應(yīng)條件可知，屬于取代反應(yīng)的有①⑥⑨，反應(yīng)④⑦⑧屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)②③屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，故答案為：②③；
（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）F與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）G為，其同分異構(gòu)體符合下列條件：①屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)；②能與NaOH溶液反應(yīng)，含有-COOH或酚羥基或酯基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有-CHO，綜上可知，應(yīng)含有酚羥基、-CHO或為甲酸形成的酯，
若為甲酸形成的酯，側(cè)鏈為-CH₂OOCH，有1種，
側(cè)鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對3種位置關(guān)系：
若有2個側(cè)鏈，為-OH、-CH₂CHO時，有鄰、間、對3種位置關(guān)系，
若有3個側(cè)鏈，為-OH、-CH₃、-CHO時，若-OH、-CH₃處于鄰位，-CHO有4種位置，若-OH、-CH₃處于間位，-CHO有4種位置，若-OH、-CH₃處于對位，-CHO有2種位置，
故符合條件的同分異構(gòu)體有：1+3+3+4+4+2=17種；
其中苯環(huán)上只有2種一元取代物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：17；．

點評 本題考查有機物的推斷，難度中等，關(guān)鍵是確定C的結(jié)構(gòu)簡式，再根據(jù)有機物官能團(tuán)的性質(zhì)以及反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中限制條件同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯點，學(xué)生容易忽略甲酸形成的酯，難度中等．