Question

3．蓓薩羅丁是一種治療頑固性皮膚T-細(xì)胞淋巴瘤的藥物，有研究者設(shè)計(jì)其合成路線如下（部分反應(yīng)試劑和條件已略）：

已知：Ⅰ．
Ⅱ．
試回答下列問題：
（1）D的分子式為C₉H₇O₃Cl；
（2）F分子中含氧官能團(tuán)的名稱為羰基、酯基．
（3）原料A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；原料B發(fā)生反應(yīng)④所需的條件為濃硫酸、加熱．
（4）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)．
（5）反應(yīng)②、⑤的化學(xué)方程式分別為②；⑤．
（6）對(duì)苯二甲酸有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①苯環(huán)上有三個(gè)取代基；②能與NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．

Answer 1

分析 A被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成對(duì)苯二甲酸，則A為對(duì)二甲苯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)苯二甲酸反應(yīng)生成C，C和SOCl₂反應(yīng)生成D，結(jié)合題給信息知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)反應(yīng)④⑤知，B發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成對(duì)苯二甲酸，則A為對(duì)二甲苯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，對(duì)苯二甲酸反應(yīng)生成C，C和SOCl₂反應(yīng)生成D，結(jié)合題給信息知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)反應(yīng)④⑤知，B發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，D分子式為C₉H₇O₃Cl，故答案為：C₉H₇O₃Cl；
（2）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，F(xiàn)中含氧官能團(tuán)為羰基和酯基，故答案為：羰基；酯基；
（3）根據(jù)以上分析知，A為對(duì)二甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B在濃硫酸作催化劑、加熱條件下生成E，所以反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱，
故答案為：；濃H₂SO₄、加熱；
（4）根據(jù)以上分析知，①的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；
（5）反應(yīng)②發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為，
反應(yīng)⑤發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；

（6）對(duì)苯二甲酸同分異構(gòu)體符合下列條件：
①苯環(huán)上有三個(gè)取代基，說明取代基有3個(gè)；②能與NaHCO₃溶液發(fā)生反應(yīng)，說明含有羧基；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，
官能團(tuán)為-COOH、-OH、-CHO，
如果-COOH、-OH位于相鄰位置，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于相間位置，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于相對(duì)位置，有兩種同分異構(gòu)體；
所以同分異構(gòu)體有10種；
其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，根據(jù)流程圖中某些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)條件、分子式結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，知道常見反應(yīng)類型，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．