Question

18．5-氯-2，3-二氫-1-茚酮（化合物F）是一種重要的醫(yī)藥中間體．
已知信息：R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂ $→_{②H_{3}O+}^{①OH-}$RCH₂COOH
以化合物A（分子式為C₇H₇Cl）為原料合成化合物F的工藝流程如下：
（1）寫(xiě)出A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，反應(yīng)D→E的反應(yīng)類(lèi)型取代反應(yīng)．
（2）寫(xiě)出A轉(zhuǎn)化為B反應(yīng)的化學(xué)方程式+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+HCl．
（3）寫(xiě)出D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，某化學(xué)物是D的同分異構(gòu)體，能使FeCl₃溶液顯紫色，且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或（任寫(xiě)一種）．
（4）E→F的轉(zhuǎn)化中，會(huì)產(chǎn)生一種與F互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂為有機(jī)反應(yīng)原料制備的合成路線(xiàn)流程圖（注明反應(yīng)條件）．合成路線(xiàn)流程圖示例如下：

Answer 1

分析 由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合信息中第一步反應(yīng)原理，逆推可知B為：，中的氯原子被取代而發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈取代反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；C發(fā)生信息中第二步反應(yīng)得到D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脫去1分子HCl得到F，據(jù)此進(jìn)行解答（1）～（4）；
（5）以化合物和CH₂（COOC₂H₅）₂為原料制備，要先將F中的羰基消除掉，同時(shí)在五元環(huán)的中間引入鹵原子，結(jié)合題中信息的第一步得到產(chǎn)品，為此可以先將F與氫氣加成、后再經(jīng)守消去、與氯化氫加成，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)后得的產(chǎn)物再酸性水解得產(chǎn)品，據(jù)此寫(xiě)出合成路線(xiàn)流程圖．

解答 解：由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合信息中第一步，逆推可知B為，中的氯原子被取代而發(fā)生取代反應(yīng)生成C，A與氯氣在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈取代反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式可知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；C發(fā)生信息中第二步反應(yīng)得到D為，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脫去1分子HCl得到F，
（1）根據(jù)分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
（2）A為、B為，A轉(zhuǎn)化為B反應(yīng)的化學(xué)方程式為：反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+HCl，
故答案為：+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+HCl；

（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；某化合物是D的同分異構(gòu)體，能使FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明有酚羥基，且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合這樣條件的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：或，
故答案為：；或；
（4）E→F的轉(zhuǎn)化中，會(huì)產(chǎn)生一種與F互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（5）以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂為有機(jī)反應(yīng)原料制備，要先將F中的羰基消除掉，同時(shí)在五元環(huán)的中間引入鹵原子，結(jié)合題中信息的第一步得到產(chǎn)品，為此可以先將F與氫氣加成、后再經(jīng)守消去、與氯化氫加成，再與CH₂（COOC₂H₅）₂反應(yīng)后得的產(chǎn)物再酸性水解得產(chǎn)品，合成路線(xiàn)流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，試題能夠較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，是熱點(diǎn)題型．