Question

吡落芬是一種用于治療風(fēng)濕病的藥物．它的合成路線如圖所示：

已知：
據(jù)此回答下列問題：
（1）B→C的反應(yīng)類型為：

 

，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

 

；
（2）A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

 

；從整個(gè)合成路線看，步驟A→B的目的是

 

；
（3）A在一定條件下可生成F（）．寫出同時(shí)滿足下列條件的F的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

；
①屬于芳香族化合物；②是一種α氨基酸；③分子中有6種不同的化學(xué)環(huán)境的氫．
（4）非那西汀是一種解熱藥，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．寫出以苯酚鈉、CH₃CH₂OH和（CH₃CO）₂O為原料制備非那西汀的五步合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由B、C的結(jié)構(gòu)可知，B→C苯環(huán)上引入Cl原子，屬于取代反應(yīng)；比較D與吡咯芬的結(jié)構(gòu)可知，引入1個(gè)五元環(huán)和1個(gè)羧基，根據(jù)反應(yīng)條件，E→吡咯芬，使-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，D→E引入五元環(huán)，中的2個(gè)Cl原子與-NH₂中的2個(gè)H原子組成HCl而脫去；
（2）A→B反應(yīng)為氨基與乙酸酐的成肽反應(yīng)；氨基易被氧化，B→C的轉(zhuǎn)化中氯氣參與反應(yīng)，氯氣具有強(qiáng)氧化性，可以氧化氨基，A→B反應(yīng)目的是保護(hù)氨基，防止被氯氣氧化；
（3）F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，若含有1個(gè)側(cè)鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對(duì)位位置；
（4）根據(jù)信息可知，用苯酚鈉與CH₃CH₂Br反應(yīng)，引入OCH₂CH₃，引入對(duì)位硝基，還原至氨基，再根據(jù)信息，-NH₂與乙酸酐成肽反應(yīng)．

解答： 解：（1）由B、C的結(jié)構(gòu)可知，B→C苯環(huán)上引入Cl原子，屬于取代反應(yīng)，比較D與吡咯芬的結(jié)構(gòu)可知，引入1個(gè)五元環(huán)和1個(gè)羧基，根據(jù)反應(yīng)條件，E→吡咯芬，使-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，D→E引入五元環(huán)，中的2個(gè)Cl原子與-NH₂中的2個(gè)H原子組成HCl而脫去，故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：取代反應(yīng)；；
（2）A→B反應(yīng)為氨基與乙酸酐的成肽反應(yīng)，同時(shí)生成乙酸，反應(yīng)方程式為：；
氨基易被氧化，B→C的轉(zhuǎn)化中氯氣參與反應(yīng)，氯氣具有強(qiáng)氧化性，可以氧化氨基，A→B反應(yīng)目的是保護(hù)氨基，防止被氯氣氧化，
故答案為：；保護(hù)氨基，防止被氯氣氧化；
（3）F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，是一種α-氨基酸，氨基與羧基連在同一碳原子上，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，若含有1個(gè)側(cè)鏈，為-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-C（NH₂）COOH，且處于對(duì)位位置，故符合條件的F的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（4）根據(jù)信息可知，用苯酚鈉與CH₃CH₂Br反應(yīng)，引入OCH₂CH₃，再引入對(duì)位硝基，還原至氨基，再根據(jù)信息，-NH₂與乙酸酐成肽反應(yīng)，合成工業(yè)流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有一定的要求，難度中等．