Question

【題目】常用的油脂、蠟的漂白劑、化妝品助劑、橡膠硫化劑：C14H10O4。下面是以物質(zhì)A為原料合成C14H10O4的流程：

提示：①2010年赫克、根岸英一和鈴木章因在“鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)”研究領(lǐng)域作出了杰出貢獻(xiàn)，而獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，其反應(yīng)機(jī)理可簡(jiǎn)單表示為：

②苯乙烯和甲苯與酸性KMnO4溶液反應(yīng)產(chǎn)物相同。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）物質(zhì)A的分子式為____________，物質(zhì)C中含有的官能團(tuán)的名稱為________，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________；

（2）反應(yīng)①—④中屬于取代反應(yīng)的有__________________；

（3）反應(yīng)①的化學(xué)反應(yīng)方程式___________；反應(yīng)②的化學(xué)反應(yīng)方程式______；

（4）某物質(zhì)E為漂白劑（C14H10O4）的同分異構(gòu)體，同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有_________種；

①含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元（），在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE最多可消耗4mol NaOH

②遇FeCl3溶液不顯紫色，且苯環(huán)上核磁共振氫譜有六個(gè)吸收峰。

（5）請(qǐng)寫出以苯乙烯和乙烯為原料，合成的流程，無(wú)機(jī)物任選，注明反應(yīng)條件_____。示例如下：

Answer 1

【答案】C6H6 碳碳雙鍵 ①②④ 6

【解析】

反應(yīng)①為A與Br2/Fe作用生成B，根據(jù)反應(yīng)條件，A中含苯環(huán)，A→B為取代反應(yīng)；根據(jù)反應(yīng)②的條件，反應(yīng)②發(fā)生題給“提示①”的反應(yīng)，由反應(yīng)②的生成物逆推出，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；甲苯與酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成，根據(jù)“提示②”，反應(yīng)③的生成物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；根據(jù)上述推斷作答。

反應(yīng)①為A與Br2/Fe作用生成B，根據(jù)反應(yīng)條件，A中含苯環(huán)，A→B為取代反應(yīng)；根據(jù)反應(yīng)②的條件，反應(yīng)②發(fā)生題給“提示①”的反應(yīng)，由反應(yīng)②的生成物逆推出，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；甲苯與酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成，根據(jù)“提示②”，反應(yīng)③的生成物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A的分子式為C6H6。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2，C中含有的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（2）反應(yīng)①為苯與Br2在Fe存在下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)②是與CH2=CH2在Pd存在下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)③為的氧化反應(yīng)，反應(yīng)④為與COCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)①~④中屬于取代反應(yīng)的有①②④。

（3）反應(yīng)①為苯制取溴苯，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+Br2+HBr。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為+CH2=CH2+HBr。

（4）C14H10O4的不飽和度為10，E的同分異構(gòu)體遇FeCl3溶液不顯紫色，E的同分異構(gòu)體不含酚羥基，E的同分異構(gòu)體含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元，在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE最多可消耗4mol NaOH，E中含2個(gè)酚羥基與甲酸形成的酯基，滿足E的同分異構(gòu)體的苯環(huán)上核磁共振氫譜有六個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體有：①若2個(gè)酚羥基與甲酸形成的酯基在1個(gè)苯環(huán)上，這2個(gè)酯基必須處于不對(duì)稱位置，給聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元編號(hào)如圖，若第1個(gè)酯基在1號(hào)位，則第2個(gè)酯基在2號(hào)、3號(hào)、4號(hào)位，若第1個(gè)酯基在2號(hào)位，則第2個(gè)酯基在3號(hào)位，共4種；②若2個(gè)酚羥基與甲酸形成的酯基在2個(gè)苯環(huán)上，若第1個(gè)酯基在1號(hào)位，則第2個(gè)酯基在8號(hào)位，若第1個(gè)酯基在2號(hào)位，則第2個(gè)酯基在8號(hào)位，共2種；符合題目要求的E的同分異構(gòu)體共4+2=6種。

（5）中官能團(tuán)為酯基，可由與HOCH2CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)制得；根據(jù)題給“提示②”，原料被酸性KMnO4氧化制得；由原料CH2=CH2合成HOCH2CH2OH，兩者碳原子數(shù)不變，引入雙官能團(tuán)，所以CH2=CH2先與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH2OH；合成路線的流程為： 。