【題目】ZnCI2是重要的工業(yè)原料,在電化學(xué)、冶金、印染等領(lǐng)域用途廣泛,以某廠排放的廢酸液(主要成分為鹽酸,含F(xiàn)e2+、Cu2+、Ni2+、H3AsO3等雜質(zhì))和鋅蓄電池廢渣(主要成分為ZnO、Zn)為原料制備ZnCl2的流程如圖所示:

已知:

①25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38;Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15;

②溶液中的離子濃度小于等于10-5 mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全。

請(qǐng)問答下列問題:

(1)在元素周期表中,砷(As)元索與氮元素同主族且處于第4 周期,則砷元素的最簡(jiǎn)單氫化物的電子式為_______________;其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的化學(xué)式為___________________

(2)“浸出”過程中主要生成兩種單質(zhì),其化學(xué)式為________________。

(3)控制溫度為75℃左右,向?yàn)V液1中加人H2O2,生成FeAsO4的離子方程式為_________。此過程中,所加入H2O2的量需適當(dāng)大于理論值,原因因?yàn)?/span>____________。

(4)蒸發(fā)濾液3制備ZnCl2時(shí),需不斷通人HC1的理由為____________。

(5)某紐扣電池放電時(shí),總反應(yīng)為Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2 + 2Ag,其正極反應(yīng)式為______________。

(6)25℃時(shí),向濃度為1.0 mol·L-1的Fe3+、Zn2+、Ni2+的混合溶液中滴加NaOH溶液,當(dāng)Fe3+恰好沉淀完全時(shí),所得溶液中c(Zn2+):c(Ni2+)=_______________。

【答案】 H3AsO4 Cu、H2 3H2O2+2H3AsO4+2Fe2+=2FeAsO4↓+6H2O+4H+ H2O2受熱分解造成損失 抑制Zn2+水解,使產(chǎn)品更純凈 Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH- 1:1

【解析】(1)在元素周期表中,砷(As)元索與氮元素同主族且處于第4周期,其最低價(jià)為-3價(jià),則AsH3的電子式為;其最高正價(jià)為+5價(jià),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的化學(xué)式為H3AsO4 ;

(2) 因Zn比Cu活潑,活動(dòng)順序表排在H的前面,廢酸液(主要成分為鹽酸,含F(xiàn)e2+、Cu2+、Ni2+、H3AsO3等雜質(zhì))和鋅蓄電池廢渣(主要成分為ZnO、Zn)混合時(shí)生成兩種單質(zhì)為Cu和H2;

(3)濾液1中含有Fe2+及H3AsO3,當(dāng)加人H2O2后,F(xiàn)e2+氧化為Fe3+,生成FeAsO4,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒可得此反應(yīng)的離子方程式3H2O2+2H3AsO4+2Fe2+=2FeAsO4↓+6H2O+4H+;H2O2不穩(wěn)定受熱易分解,反應(yīng)溫度控制在75左右,會(huì)有部分H2O2分解,故此過程中,所加入H2O2的量需適當(dāng)大于理論值;

(4)Zn2+在溶液中能水解,且升高溫度促進(jìn)水解,直接蒸發(fā)ZnCl2溶液最終會(huì)得到Zn(OH)2,故蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)需不斷通人HC1的目的是為了抑制Zn2+水解,使產(chǎn)品更純凈;

(5)某紐扣電池放電時(shí),總反應(yīng)為Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2 + 2Ag,正極為Ag2O得電子被還原為Ag,其正極反應(yīng)式為Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-;

(6)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38,F(xiàn)e3+恰好沉淀完全時(shí),c(Fe3+)=1×10-5mol/L,則c(OH-)=×10-11mol/L,根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17,Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15,及Zn2+、Ni2+的濃度均為1.0 mol·L-1可知,此時(shí)溶液中Zn2+、Ni2+均未開始出現(xiàn)沉淀,則溶液中c(Zn2+):c(Ni2+)仍為1:1。

練習(xí)冊(cè)系列答案
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化學(xué)式

FeS

CuS

MnS

溶度積

6.3×10-18

1.3×10-36

2.5×10-13

A. 25 ℃時(shí),將CuS固體用含Mn2+的飽和溶液浸泡可溶解CuS固體

B. 25 ℃時(shí),飽和CuS溶液中,Cu2+的濃度為1.3×10-36 mol·L-1

C. 除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑

D. 因?yàn)镠2SO4是強(qiáng)酸,所以反應(yīng)CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4不能發(fā)生

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請(qǐng)回答下列問題:

(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用___________形象化描述。

(2)基態(tài)X 原子的價(jià)層電子排布圖為____________。基態(tài)W原子中有___________對(duì)自旋方向相反的電子。

(3)基態(tài)Y原子和基態(tài)Z原子的第一電離能:Y___________(填“>”或“<")Z。

(4)Fe3+常用X、Y、Z、W組成的一種化合物檢驗(yàn)。與該化合物中的陰離子互為等電子體的—種分子為__________(填分子式)。

(5)Y的最高價(jià)含氧酸分子中,中心原子的雜化軌道類型為__________;其酸根離子的空間構(gòu)型為______。

(6)相同壓強(qiáng)下,Y的最簡(jiǎn)單氫化物的熔點(diǎn)低于W的氫化物的熔點(diǎn),原因?yàn)?/span>_______________。

(7)Z與Q形成的一種晶體的晶胞如圖所示,Z的配位數(shù)為_____________。若晶體密度為ρg·cm-1,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶胞參數(shù)為____________nm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。

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D.焰色反應(yīng)與電子躍遷有關(guān)

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