Question

【題目】常溫下，向10mL0.1mol·L-1KCl溶液和10mL0.1mol·L-1K2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液。滴加過(guò)程中pM[表示-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。已知Ag2CrO4為磚紅色沉淀，下列說(shuō)法不合理的是

A.bc所在曲線對(duì)應(yīng)K2CrO4溶液

B.常溫下，Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)

C.溶液中c(Ag+)的大小:a點(diǎn)＞b點(diǎn)

D.用0.1mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定上述KCl、K2CrO4溶液時(shí)，Cl-先沉淀

Answer 1

【答案】C

【解析】

由反應(yīng)Cl-+Ag+=AgCl↓和CrO42-+2Ag+=Ag2CrO4↓分析，10mL0.1molL-1KCl溶液和10mL 0.1molL-1K2CrO4溶液中分別滴加等濃度的AgNO3溶液，當(dāng)加入AgNO310mL時(shí)Cl-恰好完全沉淀，當(dāng)加入AgNO3 20mL時(shí)，CrO42-沉淀完全，據(jù)此分析反應(yīng)對(duì)應(yīng)曲線。

A．常溫下，向10mL0.1molL-1KCl溶液和10mL0.1molL-1K2CrO4溶液中分別滴加0.1molL-1AgNO3溶液，當(dāng)加入10mLAgNO3溶液時(shí)，KCl恰好完全反應(yīng)，加入20mLAgNO3溶液時(shí)K2CrO4恰好完全反應(yīng)，因此a點(diǎn)所在曲線表示KCl溶液中變化的曲線，b、c點(diǎn)所在曲線表示K2CrO4溶液中的變化曲線，故A正確；

B．a點(diǎn)時(shí)恰好反應(yīng)生成AgCl，由題圖可知，此時(shí)-lgc(Cl-)=4.9，則溶液中c(Cl-)=1×10-4.9molL-1，c(Ag+)= ，該溫度下，Ksp(AgCl)=c(Cl-)×c(Ag+)=1×10-9.8，b點(diǎn)時(shí)恰好反應(yīng)生成Ag2(CrO4)，由題圖可知，此時(shí)-lgc(CrO42-)=4.0，則溶液中c(CrO42-)=1×10-4 molL-1，c(Ag+)=2×10-4 molL-1，該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)×c2(Ag+)=4×10-12，Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，故B正確；

C．溶液中a點(diǎn)c(Ag+)=1×10-4.9molL-1，b點(diǎn)c(Ag+)=2×10-4 molL-1，則a點(diǎn)＜b點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；

D．用0.1mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定上述KCl、K2CrO4溶液時(shí)，對(duì)于KCl溶液c(Ag+)= = =1×10-8.8 molL-1，對(duì)于K2CrO4溶液c(Ag+)= = =6.33×10-6 molL-1，則Cl-沉淀所需Ag+濃度小，Cl-先沉淀，故D正確；

答案為C。