Question

（12分）已知：I₂＋2S₂O===S₄O＋2I^－。相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：

物質(zhì)	Cu(OH)2	Fe(OH)3	CuCl	CuI
Ksp	2.2×10－20	2.6×10－39	1.7×10－7	1.3×10－12

(1)某酸性CuCl₂溶液中含有少量的FeCl₃，為得到純凈的CuCl₂·2H₂O晶體，加入   ，（填化學(xué)式）調(diào)至pH＝4，使溶液中的Fe^3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)₃沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe^3＋)＝      。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl₂·2H₂O晶體。
(2)在空氣中直接加熱CuCl₂·2H₂O晶體得不到純的無水CuCl₂，原因是         (用化學(xué)方程式表示)。由CuCl₂·2H₂O晶體得到純的無水CuCl₂的合理方法是            。
(3)某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl₂·2H₂O晶體的試樣(不含能與I^－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.1000 mol/L Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。
①可選用            作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是                    。
②CuCl₂溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為                                     。
③該試樣中CuCl₂·2H₂O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為                。

Answer 1

（12分）(1) CuO或Cu(OH)₂或 CuCO₃或Cu₂(OH)₂CO₃（1分）2.6×10^－9 mol·L^－1（2分）
(2)2CuCl₂·2H₂OCu(OH)₂·CuCl₂＋2HCl＋2H₂O[主要產(chǎn)物寫成Cu(OH)₂、Cu(OH)Cl、CuO均可] （2分）　在干燥的HCl氣流中加熱脫水（1分）
(3) ①淀粉溶液（1分）　藍(lán)色褪去，放置一定時(shí)間后不復(fù)色（1分）
②2Cu^2＋＋4I^－===2CuI↓＋I(xiàn)₂�。�2分）   ③95%（2分）

試題分析：（1）由于在除雜的過程中不能引入新的雜質(zhì)，所以要調(diào)節(jié)溶液的酸堿性，使氫氧化鐵析出，而得到純凈的氯化銅晶體，則應(yīng)該加入氧化銅或氫氧化銅。根據(jù)氫氧化鐵的溶度積常數(shù)可知，當(dāng)溶液的pH＝4時(shí)，溶液中鐵離子的濃度應(yīng)該是。
（2）由于氯化銅在溶液中存在銅離子的水解平衡，而加熱促進(jìn)水解，且生成的氯化氫極易揮發(fā)，進(jìn)一步促進(jìn)水解，因此得不到氯化銅晶體，反應(yīng)的化學(xué)方程式使是2CuCl₂·2H₂OCu(OH)₂·CuCl₂＋2HCl＋2H₂O；因此由CuCl₂·2H₂O晶體得到純的無水CuCl₂的合理方法是在干燥的HCl氣流中加熱脫水。
（3）①由于碘離子被氧化生成了單質(zhì)碘，而碘遇淀粉顯藍(lán)色，所以選擇的指示劑是淀粉溶液。Na₂S₂O₃將單質(zhì)碘還原生成了碘離子，所以終點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)現(xiàn)象是藍(lán)色褪去，放置一定時(shí)間后不復(fù)色。
②氯化銅能把碘化鉀氧化生成單質(zhì)碘，所以CuCl₂溶液與KI反應(yīng)的離子方程式是2Cu^2＋＋4I^－===2CuI↓＋I(xiàn)₂。
③根據(jù)有關(guān)的反應(yīng)方程式可知2CuCl₂·2H₂O～I(xiàn)₂～2Na₂S₂O₃，所以氯化銅晶體的物質(zhì)的量是0.02L×0.1000mol/L＝0.002mol，則試樣中CuCl₂·2H₂O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為。
點(diǎn)評(píng)：本題是高考中的常見題型，屬于難度較大的試題，考查的知識(shí)點(diǎn)比較多。這類試題綜合性強(qiáng)，理論和實(shí)踐的聯(lián)系緊密，有的還提供一些新的信息，這就要求學(xué)生必須認(rèn)真、細(xì)致的審題，聯(lián)系所學(xué)過的知識(shí)和技能，進(jìn)行知識(shí)的類比、遷移、重組，全面細(xì)致的思考才能得出正確的結(jié)論。本題有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯推理能力，以及分析問題、解決問題的能力。