Question

大氣中的部分碘源于O₃對(duì)海水中I^-的氧化。將O₃持續(xù)通入NaI溶液中進(jìn)行模擬研究. 
（1）O₃將I^-氧化成I₂的過(guò)程由3步反應(yīng)組成：
①I^-（aq）+ O₃（g）= IO^-(aq)+O₂（g）△H₁
②IO^-（aq）+H⁺(aq) HOI(aq) △H₂
③HOI(aq) + I^-(aq) + H⁺(aq) I₂(aq) + H₂O(l)  △H₃
總反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_       ____，其反應(yīng)△H=___    ___
（2）在溶液中存在化學(xué)平衡：I₂(aq) + I^-(aq) I₃^-(aq)，其平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)______.
（3）為探究Fe²⁺ 對(duì)O₃氧化I^-反應(yīng)的影響（反應(yīng)體如左圖），某研究小組測(cè)定兩組實(shí)驗(yàn)中I₃^-濃度和體系pH，結(jié)果見(jiàn)右圖和下表。
    

①第1組實(shí)驗(yàn)中，導(dǎo)致反應(yīng)后pH升高的原因是_______。
②圖13中的A為_(kāi)_  ___，由Fe³⁺生成A的過(guò)程能顯著提高Ⅰ^-的轉(zhuǎn)化率，原因是               。
③第2組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行18s后，I₃^-濃度下降。導(dǎo)致下降的直接原因有（雙選）______。

A．c(H+)減小

B．c(I-)減小

C．I2(g)不斷生成

D．c(Fe3+)增加

（4）據(jù)圖14，計(jì)算3-18s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中生成I₃^-的平均反應(yīng)速率（寫出計(jì)算過(guò)程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）。

Answer 1

（1） O₃+2Ⅰ^—+2H⁺=Ⅰ₂+ O₂+ H₂O，△H=△H₁+△H₂+△H₃。
（2）
（3）①反應(yīng)過(guò)程中消耗氫離子，溶液酸性減弱，pH增大，水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡，氫氧根濃度增大，溶液呈堿性，pH增大；
②Fe²⁺，因?yàn)镕e³⁺可以將I^－直接氧化成I₂，使溶液中c(I₂)增大，促使I₂(aq)+I^－(aq)I₃^－(aq)的平衡右移，消耗的c(I^－)增多，提高Ⅰ^-的轉(zhuǎn)化率。
③BC
（4）（計(jì)算過(guò)程略）5.5×10^—4 mol/L·s

解析試題分析：（1）①②③3步反應(yīng)的方程式相加可得總方程式：O₃+2Ⅰ^—+2H⁺=Ⅰ₂+ O₂+ H₂O；根據(jù)蓋斯定律可得：△H=△H₁+△H₂+△H₃。
（2）根據(jù)平衡常數(shù)的定義可得I₂(aq) + I^-(aq) I₃^-(aq)，平衡常數(shù)表達(dá)式為。
（3）①第1組實(shí)驗(yàn)中，O₃氧化I?的離子方程式為：O₃+2Ⅰ^—+2H⁺=Ⅰ₂+ O₂+ H₂O，反應(yīng)過(guò)程中消耗氫離子，溶液酸性減弱，pH增大，水電離出氫離子參與反應(yīng)破壞水的電離平衡，氫氧根濃度增大，溶液呈堿性，pH增大。
②因?yàn)镕e³⁺的氧化性大于I₂，F(xiàn)e³⁺可以將I^－直接氧化成I₂發(fā)生反應(yīng)：2Fe³⁺+2I^－==2Fe²⁺+I₂，所以A為Fe²⁺，因?yàn)樵摲磻?yīng)生成了I₂，使溶液中c(I₂)增大，進(jìn)而使I₂(aq)+I^－(aq) I₃^－(aq)的平衡右移，二者導(dǎo)致消耗的c(I^－)增多，所以I?的轉(zhuǎn)化率增大。
③對(duì)比表格中第1、2組實(shí)驗(yàn)前后pH可得，第1組pH增大，c(H⁺)減小，圖中第1組實(shí)驗(yàn)所得I₃^－濃度曲線先略為增大后幾乎不變，第2組pH減小，c(H⁺)增大，圖中第2組實(shí)驗(yàn)所得I₃^－濃度曲線先顯著增大后逐漸減小至無(wú)，根據(jù)上述分析可得，若c(H⁺)減小，I₃^－濃度不會(huì)下降，A項(xiàng)錯(cuò)誤；若c(I^－)減小，則反應(yīng)③HOI(aq)+I^－(aq)+H⁺(aq)I₂(aq)+H₂O(l)的平衡左移，c(I₂)也減小，導(dǎo)致I₂(aq)+I^－(aq) I₃^－(aq)的平衡左移，所以I₃^－濃度下降，B項(xiàng)正確；若I₂(g)不斷生成，導(dǎo)致I₂(aq)減小，使 I₂(aq)+I^－(aq)I₃^－(aq)的平衡左移，則I₃^－濃度下降，C項(xiàng)正確；若c(Fe³⁺)增加，F(xiàn)e³⁺將I^－氧化成I₂，則溶液中c(I₂)增大，而海水中c(I^－)略為減小或忽略不計(jì)，導(dǎo)致I₂(aq)+I^－(aq)I₃^－(aq)的平衡右移，I₃^－濃度增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
④讀圖14，3～18s內(nèi)第2組實(shí)驗(yàn)中I₃^－濃度由 3.5×10^－3mol/L增加到11.8×10^－3mol/L，則生成I₃^－的平均反應(yīng)速率v(I₃^－)==≈5.5×10^－4mol/(L?s)，
考點(diǎn)：本題考查蓋斯定律、平衡常數(shù)、化學(xué)平衡移動(dòng)、反應(yīng)現(xiàn)象和圖像的分析、化學(xué)計(jì)算。