Question

9．鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)可表示為：R-X+CH₂=CH-R′$\stackrel{PdCl_{2}}{→}$R-CH=CH-R′+HX．美國(guó)化學(xué)家Richard F．Heck因研究此反應(yīng)獲2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)．以下是利用鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)合成一種香料A（）的流程：

完成下列填空：
（1）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．BHOCH₂CH₂COOHE
（2）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式．
（3）反應(yīng)④屬于取代（填反應(yīng)類型）．反應(yīng)⑤的條件是鐵粉催化．
（4）為了促進(jìn)反應(yīng)⑥的進(jìn)行，通�？梢约尤胍环N顯c的物質(zhì)．
a．強(qiáng)酸性b．弱酸性c．弱堿性d．強(qiáng)堿性
（5）寫出A的兩種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、、（其中兩種）．
i．含有兩個(gè)苯環(huán)（除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)）；
ii．只存在四種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子．
（6）僅以B為有機(jī)原料，任選無機(jī)試劑，經(jīng)過三步反應(yīng)可得到一種含有六元環(huán)的酯．寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式CH₂OHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O
、．

Answer 1

分析 根據(jù)各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，G和F發(fā)生題中信息的反應(yīng)生成A，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及E的分子式可知，G為，F(xiàn)為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成 C，根據(jù)C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B為HOCH₂CH₂COOH，C在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)得D為CH₂=CHCOONa，D與E反應(yīng)生成 F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E為，C₇H₈為甲苯，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，G和F發(fā)生題中信息的反應(yīng)生成A，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及E的分子式可知，G為，F(xiàn)為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成 C，根據(jù)C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B為HOCH₂CH₂COOH，C在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)得D為CH₂=CHCOONa，D與E反應(yīng)生成 F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E為，C₇H₈為甲苯，
（1）根據(jù)上面的分析可知，B為HOCH₂CH₂COOH，E為，
故答案為：HOCH₂CH₂COOH；； 
（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為 CH₂ClCH₂COOH+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH₂=CHCOONa+NaCl+2H₂O，
故答案為：CH₂ClCH₂COOH+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH₂=CHCOONa+NaCl+2H₂O； 
（3）根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)④屬于 取代，反應(yīng)⑤是苯環(huán)上氫原子被氯原子取代，所以反應(yīng)的條件是鐵粉催化，
故答案為：取代；鐵粉催化； 
（4）反應(yīng)⑥有氯化氫生成，同時(shí)又有酯生成，為了促進(jìn)反應(yīng)⑥的進(jìn)行，同時(shí)又要防止酯水解，所以通�？梢约尤胍环N顯弱堿性的物質(zhì)，
故選c； 
（5）根據(jù)條件i．含有兩個(gè)苯環(huán)（除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)）；ii．只存在四種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，即有四種位置的氫原子，則符合條件的A的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、，
故答案為：、（其中兩種）； 

（6）B為HOCH₂CH₂COOH，僅以B為有機(jī)原料，經(jīng)過三步反應(yīng)可得到一種含有六元環(huán)的酯，可以用B先發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯酸，再用丙烯酸與水加成得2-羥基丙酸，再由2-羥基丙酸發(fā)生分子間酯化可得六元環(huán)的酯，相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₂OHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$ CH₂=CHCOOH+H₂O、，
故答案為：CH₂OHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$ CH₂=CHCOOH+H₂O、．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，本題注意采用逆推法，為解答該題的關(guān)鍵，注意有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)及題中信息的利用，較好的考查學(xué)生的自學(xué)能力、邏輯推理能力，是熱點(diǎn)題型．