Question

化合物F是一種人工合成的雌激素藥物，其合成新工藝如圖：

已知：①化合物B能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種
②，R、R′均為烴基
根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
（1）步驟Ⅱ的反應(yīng)類(lèi)型是

 

，設(shè)計(jì)該步驟的目的是

 

．
（2）化合物F中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為

 

．
（3）寫(xiě)出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（4）寫(xiě)出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（5）下列敘述正確的是

 

．
A．化合物A可以和Na₂CO₃溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
B．化合物D能與NaOH反應(yīng)，理論上1mol D最多消耗2mol NaOH
C．若用乙酸去代替步驟Ⅰ中的丙酸，其余均按上述工藝進(jìn)行，則E將變成甲酸
D．D→F的反應(yīng)，若將反應(yīng)條件改變成在稀硫酸下、加熱回流，也能進(jìn)行
（6）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不考慮立體異構(gòu)）

 

．
a．屬于酯類(lèi)     b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)    c．苯環(huán)上一元取代物只有2．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)A的分子式可知A為，化合物B能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B中含有酚羥基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，則B具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)；A與丙酸反應(yīng)生成B，根據(jù)分子組成可知A與丙酸脫去1分子水生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；B與乙酸酐反應(yīng)生成C和乙酸，根據(jù)C的分子組成及C能夠發(fā)生題中信息反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；C發(fā)生信息中反應(yīng)生成D，反應(yīng)的方程式為：2

THP加熱回流

TiCl4/Zn

+O₂↑，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D在氫氧化鉀的水溶液中發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成乙酸和F，則F為，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答： 解：根據(jù)A的分子式可知A為，化合物B能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B中含有酚羥基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，則B具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)；A與丙酸反應(yīng)生成B，根據(jù)分子組成可知A與丙酸脫去1分子水生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；B與乙酸酐反應(yīng)生成C和乙酸，根據(jù)C的分子組成及C能夠發(fā)生題中信息反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；C發(fā)生信息中反應(yīng)生成D，反應(yīng)的方程式為：2

THP加熱回流

TiCl4/Zn

+O₂↑，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D在氫氧化鉀的水溶液中發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成乙酸和F，則F為：，
（1）步驟Ⅱ的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，由于酚羥基容易被氧化，所以設(shè)計(jì)該步驟的目的為：保護(hù)酚羥基，防止酚羥基在后續(xù)反應(yīng)中被氧化，
故答案為：酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；保護(hù)酚羥基，防止酚羥基在后續(xù)反應(yīng)中被氧化；
（2）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，其含有的官能團(tuán)為羥基和碳碳雙鍵，
故答案為：羥基、碳碳雙鍵；                
（3）A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；

（4）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2

THP加熱回流

TiCl4/Zn

+O₂↑，
故答案為：2

THP加熱回流

TiCl4/Zn

+O₂↑；
（5）A．化合物A為，苯酚酸性大于碳酸氫根離子、小于碳酸，所以苯酚能夠和Na₂CO₃溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，故A正確；
B．化合物D為，其分子中含有酯基，能與NaOH反應(yīng)；理論上1molD水解生成2mol乙酸和2mol酚羥基，所以最多消耗4mol NaOH，故B錯(cuò)誤；
C．若用乙酸去代替步驟Ⅰ中的丙酸，其余均按上述工藝進(jìn)行，則E仍然為乙酸，故C錯(cuò)誤；
D．D→F的反應(yīng)為酯的水解反應(yīng)，若將反應(yīng)條件改變成在稀硫酸下、加熱回流，該反應(yīng)也能進(jìn)行，故D正確；
故答案為：AD；
（6）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，a．屬于酯類(lèi)，分子中含有酯基；b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中含有醛基；c．苯環(huán)上一元取代物只有2種，則滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，該題是高考中的常見(jiàn)題型，屬于中等難度的試題，試題貼近高考，綜合性強(qiáng)，在注重對(duì)學(xué)生基礎(chǔ)知識(shí)鞏固與訓(xùn)練的同時(shí)，側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)與解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練，解答關(guān)鍵是記住常見(jiàn)官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，然后結(jié)合題意靈活運(yùn)用．