Question

20．已知草酸為二元弱酸：H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，Ka₁；HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺，Ka₂．常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量的KOH溶液，所得溶液中H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-三種微粒的物質的量分數(shù)（δ）與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是（　　）

• A． pH=1.2溶液中：c（K⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（H₂C₂O₄）
• B． pH=2.7溶液中：$\frac{{c}^{2}（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}{[c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4）}×c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）]}$=1000
• C． 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液，將pH增大至4.2的過程中水的電離程度一直增大
• D． 將相同物質的量KHC₂O₄和K₂C₂O₄固體完全溶于水可配得pH為4.2的混合液

Answer 1

分析 A．pH=1.2時，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物質的量分數(shù)相等，結合電荷守恒和物料守恒判斷；
B．由電離常數(shù)可知$\frac{{K}_{{a}_{1}}}{{K}_{{a}_{2}}}$=$\frac{{c}^{2}（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}{[c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4）}×c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）]}$；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液氫離子濃度減小，對水的電離抑制的程度減��；
D．KHC₂O₄和K₂C₂O₄的物質的量相同，但如配成不同濃度的溶液，則pH不一定為4.2．

解答 解：A．pH=1.2時，H₂C₂O₄、HC₂O₄^-的物質的量分數(shù)相等，且c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-），則c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄），故A正確；
B．由圖象可知pH=1.2時，c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），則Ka₁=c（H⁺）=10^-1.2，pH=4.2時，c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-），Ka₂=c（H⁺）=10^-4.2，
由電離常數(shù)$\frac{{K}_{{a}_{1}}}{{K}_{{a}_{2}}}$=$\frac{{c}^{2}（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}{[c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4）}×c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）]}$=1000，故B正確；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對水的電離抑制的程度減小，水的電離度一直增大，故C正確；
D．將相同物質的量KHC₂O₄和K₂C₂O₄固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為4.2，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查酸堿混合物的定性判斷和計算，為高頻考點，側重于學生的分析能力和計算能力的考查，本題注意把握圖象的含義，易錯點為B，題目難度中等．