Question

18．有機(jī)物A可由葡萄糖發(fā)酵得到，也可從酸牛奶中提取，純凈的A為無色粘稠液體，易溶于水．為研究A的組成與結(jié)構(gòu)，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)如表所示：

實(shí)驗(yàn)步驟	解釋或?qū)嶒?yàn)結(jié)論
（1）稱取A9.0g，升溫使其變化，測其密度是相同條件下H2的45倍	（1）A的相對(duì)分子質(zhì)量為90
（2）將此9.0gA在足量純O2中充分燃燒，并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^濃硫酸、堿石灰，發(fā)現(xiàn)兩者分別增重5.4g和13.2g	（2）A的分子式為C3H6O3
（3）另取A9.0g，跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng)，生成2.24LCO2（標(biāo)準(zhǔn)狀況），若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH2（標(biāo)準(zhǔn)狀況）	（3）用結(jié)構(gòu)簡式表示A中含有的官能團(tuán)羧基、羥基
（4）A的核磁共振氫譜如圖：	（4）綜上所述，A的結(jié)構(gòu)簡式為
（5）已知兩分子A在一定條件下可生成六元環(huán)狀酯，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：2$→_{△}^{濃硫酸}$+2H2O．

Answer 1

分析 （1）相同條件下，氣體的相對(duì)分子質(zhì)量之比等于密度之比；
（2）濃硫酸可以吸收水，堿石灰可以吸收二氧化碳，根據(jù)元素守恒來確定有機(jī)物的分子式；
（3）羧基可以和碳酸氫鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成二氧化碳，-OH、-COOH和金屬鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氫氣，根據(jù)生成氣體物質(zhì)的量判斷含有的官能團(tuán)；
（4）核磁共振氫譜圖中有幾個(gè)峰值則含有幾種類型的等效氫原子，峰面積之比等于氫原子的數(shù)目之比，結(jié)合A的分子式、含有的官能團(tuán)確定A的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式書寫．

解答 解：（1）有機(jī)物質(zhì)的密度是相同條件下H₂的45倍，所以有機(jī)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量=45×2=90，
故答案為：90；
（2）9.0gA的物質(zhì)的量=$\frac{9g}{90g/mol}$=0.1mol，濃硫酸增重5.4g，則生成水的質(zhì)量是5.4g，生成n（H₂O）=$\frac{5.4g}{18g/mol}$=0.3mol，所含有n（H）=0.6mol，堿石灰增重13.2g，生成m（CO₂）是13.2g，n（CO₂）=$\frac{13.2g}{44g/mol}$=0.3mol，所以n（C）=0.3mol，n（A）：n（C）：n（H）=0.1mol：0.3mol：0.6mol=1：3：6，則有機(jī)物中碳個(gè)數(shù)是3，氫個(gè)數(shù)是6，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量是90，所以氧原子個(gè)數(shù)=$\frac{90-12×3-6}{16}$=3，即分子式為：C₃H₆O₃，
故答案為：C₃H₆O₃；
（3）9.0gA的物質(zhì)的量為0.1mol，A和碳酸氫鈉反應(yīng)說明A中含有羧基，生成2.24LCO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），n（CO₂）=$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，所以含有一個(gè)羧基；
醇羥基和羧基都可以和金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣，與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），
n（H₂）=$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，羧基或羥基與鈉反應(yīng)生成氫氣時(shí)，羧基或羥基的物質(zhì)的量與氫氣的物質(zhì)的量之比為2：1，A與鈉反應(yīng)時(shí)，A的物質(zhì)的量與氫氣的物質(zhì)的量之比是1：1，則說明A中除了含有一個(gè)羧基外還含有一個(gè)羥基，
故答案為：羧基、羥基；
（4）根據(jù)核磁共振氫譜圖看出有機(jī)物中有4個(gè)峰值，則含4種類型的等效氫原子，且氫原子的個(gè)數(shù)比是3：1：1：1，所以結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）在一定條件下反應(yīng)生成含六元環(huán)化合物的化學(xué)方程式為：2$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，
故答案為：2$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題是一道關(guān)于有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)知識(shí)的綜合推斷題，考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的整合能力，難度中等，注意根據(jù)A和碳酸氫鈉、鈉反應(yīng)時(shí)生成氣體體積判斷含有的官能團(tuán)．