Question

17．室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol•L^-1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲線(xiàn)如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是（　　）

• A． 三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：K_HA＞K_HB＞K_HD
• B． 滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（HB）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． pH=7時(shí)，三種溶液中：c（A^-）=c（B^-）=c（D^-）
• D． 當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）=c（OH^-）-c（H⁺）

Answer 1

分析 A．根據(jù)等濃度的三種一元酸的PH大小確定三種酸的電離常數(shù)；
B．HB被中和一半時(shí)，溶液中溶質(zhì)有中和生成的鹽與未反應(yīng)完的酸，根據(jù)鹽的水解與酸的電離程度進(jìn)行比較；
C．當(dāng)PH=7時(shí)，三種溶液所消耗的氫氧化鈉的體積不相同；
D．恰好中和時(shí)，三種溶液所消耗的氫氧化鈉體積相同，生成三種鹽的濃度相同，混合后根據(jù)鹽的水解寫(xiě)出質(zhì)子守恒解答．

解答 解：A．相同物質(zhì)的量濃度的一元酸，酸的pH越小，氫離子濃度越大，說(shuō)明酸的電離程度越大，則該酸的酸性越強(qiáng)，其電離平衡常數(shù)越大，根據(jù)圖知，未加NaOH溶液時(shí)，pH：HA＜HB＜HD，說(shuō)明酸的電離程度HA＞HB＞HD，則K_HA＞K_HB＞K_HD，故A正確；
B．中和50%即P點(diǎn)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的酸（HB）和鹽（NaB），由圖可知溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），且酸的電離程度大于酸根離子水解程度，
①NaB完全電離：NaB=Na⁺+B^-，這一步的c（B^-）=c（Na⁺），
②HB少部分電離：HB?H⁺+B^-，則c（HB）＞c（H⁺），
③NaB少部分水解：B^-+H₂O?HB+OH^-，
由于酸的電離程度大于鹽的水解程度，則HB電離產(chǎn)生的B^-相對(duì)NaB水解消耗的B^-多，所以c（B^-）＞c（Na⁺），由于HB電離消耗得多，水解生成的HB少，
所以c（Na⁺）＞c（HB），則c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（HB）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正確；
C．當(dāng)PH=7時(shí)，根據(jù)電荷守恒三種溶液中離子濃度關(guān)系為：
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（A^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（A^-），
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（B^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（B^-），
c（Na⁺）+c（H⁺）=c（D^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（D^-），
由于三種酸根的水解程度不同，則溶液呈中性時(shí)所消耗的氫氧化鈉的體積不相同，則三種溶液中鈉離子濃度不同，c（A^-），c（B^-），c（D^-）也不同，c（A^-）＞c（B^-）＞c（D^-），故C錯(cuò)誤；
D．恰好中和時(shí)，三種溶液所消耗的氫氧化鈉體積相同，生成三種鹽的濃度相同，混合后溶液因鹽的水解呈堿關(guān)系為：c（OH^-）=c（HA）+c（HB）+c（HD）+c（H⁺），故D正確；
故選：C．

點(diǎn)評(píng) 本題以弱電解質(zhì)的電離為載體考查酸堿混合溶液定性判斷，明確電解質(zhì)溶液中三大守恒以及酸的電離程度與酸根離子水解程度的大小是解題關(guān)鍵，題目難度中等．