【題目】(1)用甲烷—空氣堿性(KOH溶液)燃料電池作電源,電解CuCl2溶液。裝置如圖所示:

①a電極名稱為_______。

②c電極的電極反應(yīng)式為_________________

③假設(shè)CuCl2溶液足量,當某電極上析出3.2 g 金屬Cu時,理論上燃料電池消耗的空氣在標準狀況下的體積是_______L(空氣中O2體積分數(shù)約為20%)。

(2)在一定條件下,恒溫恒容密閉容器中進行可逆反應(yīng):N2+3H22NH3。

①試判斷下列情況能說明該反應(yīng)已經(jīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是________________(填字母序號)。

a.單位時間內(nèi)生成n mol N2同時生成3n mol H2

b.H2的生成速率等于NH3的生成速率

c.一個N≡N鍵斷裂的同時,有三個H—H鍵形成

d.容器中N2、H2、NH3的濃度之比為1∶3∶2

e.反應(yīng)物濃度等于生成物濃度

f.混合氣體的總物質(zhì)的量不變

②298 K時,若已知生成標準狀況下2.24 L NH3時放出熱量為4.62 kJ。寫出合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式_____________________。在該溫度下,取1 mol N2和3 mol H2放在一密閉容器中,在催化劑存在時進行反應(yīng)。測得反應(yīng)放出的熱量總小于92.4 kJ,其原因是_______________________。

(3)某課外活動小組用下圖裝置進行實驗,試回答:

①若開始時K接M,則鐵極上的電極反應(yīng)式為______,石墨極上的電極反應(yīng)式為________。

②若開始時K接N,則石墨極上的電極反應(yīng)式為______,電解的總化學(xué)方程式為_______

(4)常溫下,將除去表面氧化膜的Al、Cu片插入濃HNO3中組成原電池(圖1),測得原電池的電流強度(I)隨時間(t)的變化如圖2所示,反應(yīng)過程中有紅棕色氣體產(chǎn)生。

0~t1時,原電池的負極是Al片,此時,正極的電極反應(yīng)式是________,溶液中的H_____極移動。t1時,原電池中電子流動方向發(fā)生改變,其原因是____________________________

【答案】 負極 2Cl-2e=Cl2 2.8 cf N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1 合成氨是一個可逆反應(yīng),1 mol N2和3 mol H2放在一密閉容器中,在催化劑存在時進行反應(yīng),N2和H2不能全部轉(zhuǎn)化為NH3 Fe-2e=Fe2+ O2+2H2O+4e=4OH 2Cl-2e=Cl2 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2 2H+NO+e=NO2↑+H2O 隨著反應(yīng)進行鋁表面鈍化形成氧化膜阻礙反應(yīng)進行,銅作負極發(fā)生氧化反應(yīng),電流方向與原來相反

【解析】1a電極通入甲烷,是負極。②c電極與電源的正極相連,作陽極,電極反應(yīng)式為2Cl2eCl23.2 g 金屬Cu0.05mol,轉(zhuǎn)移0.1mol電子,根據(jù)電子得失守恒可知消耗氧氣是0.025mol,標準狀況下的體積是0.025mol×22.4L/mol0.56L,因此理論上燃料電池消耗的空氣在標準狀況下的體積是0.56L÷0.2=2.8L

2a.單位時間內(nèi)生成n mol N2同時生成3n mol H2,均表示逆反應(yīng)速率,不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài),a錯誤;bH2的生成速率等于NH3的生成速率不滿足反應(yīng)速率之比是相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比,沒有達到平衡狀態(tài),b錯誤;c.一個N≡N鍵斷裂的同時,有三個H—H鍵形成表示正逆反應(yīng)速率相等,達到平衡狀態(tài),c正確;d.容器中N2、H2NH3的濃度之比為132不能說明正逆反應(yīng)速率相等,因此不一定處于平衡狀態(tài),d錯誤;e.反應(yīng)物濃度等于生成物濃度不能說明正逆反應(yīng)速率相等,因此不一定處于平衡狀態(tài),e錯誤;f.正反應(yīng)是體積減小的,則混合氣體的總物質(zhì)的量不變說明正逆反應(yīng)速率相等,處于平衡狀態(tài),f正確,答案選cf;②標準狀況下2.24 L NH30.1mol,則生成2mol氨氣放熱是92.4 kJ,所以合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為N2(g)3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1。由于合成氨是一個可逆反應(yīng),1 mol N23 mol H2放在一密閉容器中,在催化劑存在時進行反應(yīng),N2H2不能全部轉(zhuǎn)化為NH3,因此測得反應(yīng)放出的熱量總小于92.4 kJ;(3①若開始時KM構(gòu)成原電池,鐵是負極,則鐵極上的電極反應(yīng)式為Fe2eFe2,石墨極是正極,溶液中的氧氣得到電子,電極反應(yīng)式為O22H2O4e4OH。②若開始時KN構(gòu)成電解池,石墨與電源正極相連,作陽極,則石墨極上的電極反應(yīng)式為2Cl2eCl2,陰極是氫離子放電,則電解的總化學(xué)方程式為2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2。

40t1時,原電池的負極是Al片,此時正極是硝酸根得到電子,電極反應(yīng)式是2HNO3eNO2H2O;原電池中陽離子向正極移動,則溶液中的H向正極移動。由于隨著反應(yīng)進行鋁表面鈍化形成氧化膜阻礙反應(yīng)進行,銅作負極發(fā)生氧化反應(yīng),電流方向與原來相反,因此原電池中電子流動方向發(fā)生改變。

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