Question

15．中學(xué)化學(xué)常見(jiàn)有機(jī)物A（C₆H₆O）能合成紫外線吸收劑BAD和某藥物中間體F，合成路線為：

已知：BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
（1）C中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基、酚羥基，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫出反應(yīng)類型 A→B：加成反應(yīng)，E→F：取代反應(yīng)．
（3）下列關(guān)于E物質(zhì)說(shuō)法正確的是c （填字母序號(hào)）．
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別C和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)
d．1mol E與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3mol NaOH
（4）C通過(guò)發(fā)生聚合反應(yīng)可生成多種高分子化合物，寫出C在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（5）寫出D和過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（6）W的同分異構(gòu)體有多種，其中屬于酚類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有9種，寫出其中同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①不能發(fā)生水解反應(yīng)
②跟飽和溴水反應(yīng)時(shí)與Br₂的物質(zhì)的量之比為1：2．

Answer 1

分析 A和甲醛反應(yīng)生成B，由A的分子式與B的結(jié)構(gòu)可知?jiǎng)tA為，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到E，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．A和氫氧化鈉反應(yīng)生成G為，H和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成W，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，W和X反應(yīng)生成BAD，根據(jù)BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

解答 解：A和甲醛反應(yīng)生成B，由A的分子式與B的結(jié)構(gòu)可知?jiǎng)tA為，C和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到E，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．A和氫氧化鈉反應(yīng)生成G為，H和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成W，W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，W和X反應(yīng)生成BAD，根據(jù)BAD的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）C中官能團(tuán)有碳碳雙鍵，酚羥基、羧基．其中含氧官能團(tuán)有羧基、酚羥基，H發(fā)生銀氨反應(yīng)生成W，主要是醛基被氧化羧基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：羧基、酚羥基；；
（2）對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A→B屬于加成反應(yīng)，對(duì)比W、BAD結(jié)構(gòu)可知W→BAD的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，關(guān)于E物質(zhì)說(shuō)法中：
a．E有七種環(huán)境的氫原子，在核磁共振氫譜中有七組吸收峰，故a錯(cuò)誤；
b．E中酚羥基也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故b錯(cuò)誤；
c．E中有苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，有羥基和羧基，可以發(fā)生聚合反應(yīng)，有醇羥基，且羥基鄰位碳上有氫原子，可以發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)，故c正確；
d．1mol E與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗2mol NaOH，故d錯(cuò)誤；
故選c；
（4）C通過(guò)發(fā)生聚合反應(yīng)可生成多種高分子化合物，C在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（5）D為，D和過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（6）W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，屬于酚類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體，含有2個(gè)取代基為-CHO或-OOCH，有鄰、間、對(duì)三種，含有2個(gè)酚羥基、1個(gè)醛基，2個(gè)酚羥基處于鄰位，醛基有2種位置，2個(gè)酚羥基處于間，醛基有3種位置，2個(gè)酚羥基處于對(duì)位，醛基有1種物質(zhì)，故共有9種，其中同時(shí)滿足不能發(fā)生水解反應(yīng)、跟飽和溴水反應(yīng)時(shí)與Br₂的物質(zhì)的量之比為1：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：9；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，采用正、逆推法進(jìn)行推斷，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)和變化，較好的考查學(xué)生分析推理與知識(shí)遷移應(yīng)用，難度中等．