Question

8．感光材料AgBr的發(fā)現(xiàn)推動(dòng)了化學(xué)感光成像技術(shù)的發(fā)展．膠片沖印的化學(xué)成像過程如下：
感光：涂有AgBr膠片的感光部分被活化，形成顯影區(qū)；
顯影：用顯影液將顯影區(qū)被活化的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag，形成暗影區(qū)；
定影：用定影液（含Na₂S₂O₃）將膠片上未感光的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag（S₂O₃）₂^3-，形成透光亮影區(qū)；
水洗：用水洗去膠片上殘留的可溶性銀鹽，自然干燥后形成黑白底片．
（1）①顯影液可將AgBr轉(zhuǎn)化為Ag的原因是顯影液具有還原性．
②定影時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2S₂O₃^2-+AgBr═Ag（S₂O₃）₂^3-+Br^-．
③圖1是一張經(jīng)沖印后得到的黑白底片，其中含銀元素最多的區(qū)域是a（選填字母序號）．

（2）已知：
i．Ag⁺（aq）+Br^-（aq）?AgBr（s）  K₁=1.9×10¹²
Ag⁺（aq）+2NH₃•H₂O（aq）?Ag（NH₃）₂⁺ （aq）+2H₂O（l）  K₂=1.1×10⁷
ii.2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），白色Ag₂S₂O₃易分解出黑色Ag₂S．
①判斷不能（填“能”或“不能”）用氨水作定影液，理由是由K₁＞K₂可知NH₃與Ag⁺的結(jié)合能力弱于Br^-與Ag⁺的結(jié)合能力．
②新制定影液（含Na₂S₂O₃）和廢定影液[含Na₃Ag（S₂O₃）₂和少量Na₂S₂O₃]的鑒別方法如圖2：
a．盛裝新制定影液的試管為B（填“A”或“B”），若繼續(xù)向該試管中滴加AgNO₃溶液，將出現(xiàn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是隨滴加AgNO₃的量的增加，溶液中產(chǎn)生白色沉淀，然后變黑．
b．結(jié)合化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋試管A中產(chǎn)生現(xiàn)象的原因：A試管溶液中存在平衡：2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），滴入的Ag⁺與S₂O₃^2-結(jié)合生成Ag₂S₂O₃，使c（S₂O₃^2-）下降，促進(jìn)上述平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致白色Ag₂S₂O₃沉淀大量析出，Ag₂S₂O₃又分解出黑色Ag₂S導(dǎo)致沉淀變黑．

Answer 1

分析 （1）①顯影液可將AgBr轉(zhuǎn)化為Ag，這一過程中，Ag從+1→0，化合價(jià)降低，被還原，據(jù)此可推測顯影液具有還原性；
②定影過程是用定影液（含Na₂S₂O₃）將膠片上未感光的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag（S₂O₃）₂^3-，形成透光亮影區(qū)，據(jù)此寫出反應(yīng)的離子方程式；
③從顯影過程可以看出，用顯影液將顯影區(qū)被活化的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag，形成暗影區(qū)，可判斷暗影區(qū)含Ag較多；
（2）①根據(jù)i中反應(yīng)的平衡常數(shù)判斷AgBr的穩(wěn)定性和Ag（NH₃）₂⁺ 的穩(wěn)定性，據(jù)此解答；
②a．新制定影液和廢定影液的組成不同，新制定影液中加入硝酸銀溶液先是產(chǎn)生Na₃Ag（S₂O₃）₂，無明顯現(xiàn)象，若繼續(xù)滴加硝酸銀溶液，會(huì)促使反應(yīng)2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq）正向移動(dòng)生成
白色Ag₂S₂O₃，又分解出黑色Ag₂S；
b．A試管中存在化學(xué)平衡，2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），加入Ag⁺與S₂O₃^2-結(jié)合生成白色Ag₂S₂O₃，白色Ag₂S₂O₃易分解出黑色Ag₂S，變?yōu)楹谏��?/p>

解答 解：（1）①顯影液可將AgBr轉(zhuǎn)化為Ag，這一過程中，Ag從+1→0，化合價(jià)降低，被還原，AgBr是被顯影液還原的，因此顯影液具有還原性，
故答案為：還原；
②根據(jù)題干描述，定影過程是用定影液（含Na₂S₂O₃）將膠片上未感光的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag（S₂O₃）₂^3-，這一過程中，AgBr與Na₂S₂O₃反應(yīng)生成配合物Ag（S₂O₃）₂^3-，反應(yīng)的離子方程式為：2S₂O₃^2-+AgBr═Ag（S₂O₃）₂^3-+Br^-，
故答案為：2S₂O₃^2-+AgBr═Ag（S₂O₃）₂^3-+Br^-；
③顯影過程為：用顯影液將顯影區(qū)被活化的AgBr轉(zhuǎn)化為Ag，形成暗影區(qū)，因此圖1中的一張經(jīng)沖印后得到的黑白底片中，其中含銀元素最多的區(qū)域是a區(qū)域，
故答案為：a；
（2）①已知：Ag⁺（aq）+Br^-（aq）?AgBr（s）  K₁=1.9×10¹²，
                      Ag⁺（aq）+2NH₃•H₂O（aq）?Ag（NH₃）₂⁺ （aq）+2H₂O（l）  K₂=1.1×10⁷，
顯然K₁＞K₂，表明AgBr的穩(wěn)定性大于Ag（NH₃）₂⁺，所以不能用氨水溶液替代，理由是NH₃與Ag⁺的結(jié)合能力弱于Br^-與Ag⁺的結(jié)合能力，
故答案為：不能；由K₁＞K₂可知NH₃與Ag⁺的結(jié)合能力弱于Br^-與Ag⁺的結(jié)合能力；
②a．新制定影液含有Na₂S₂O₃，廢定影液含有Na₃Ag（S₂O₃）₂和少量Na₂S₂O₃，分別加入硝酸銀溶液，對于新制定影液，反應(yīng)是產(chǎn)生Na₃Ag（S₂O₃）₂，無明顯現(xiàn)象，因此盛裝新制定影液的試管為B，若繼續(xù)滴加硝酸銀溶液，會(huì)使Ag（S₂O₃）₂^3-的量增多，促使化學(xué)反應(yīng)2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq）向右移動(dòng)，產(chǎn)生Ag₂S₂O₃（s），產(chǎn)生白色沉淀Ag₂S₂O₃（s），然后Ag₂S₂O₃（s）分解生成黑色的Ag₂S，因此現(xiàn)象為隨滴加AgNO₃的量的增加，溶液中產(chǎn)生白色沉淀，然后變黑；
故答案為：B；隨滴加AgNO₃的量的增加，溶液中產(chǎn)生白色沉淀，然后變黑；
b．A試管中存在化學(xué)平衡，2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），加入Ag⁺與S₂O₃^2-結(jié)合生
白色Ag₂S₂O₃，白色Ag₂S₂O₃易分解出黑色Ag₂S，變?yōu)楹谏�，因此原因�(yàn)椋篈試管溶液中存在平衡：2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），滴入的Ag⁺與S₂O₃^2-結(jié)合生成Ag₂S₂O₃，使c（S₂O₃^2-）下降，促進(jìn)上述平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致白色Ag₂S₂O₃沉淀大量析出，Ag₂S₂O₃又分解出黑色Ag₂S導(dǎo)致沉淀變黑，
故答案為：A試管溶液中存在平衡：2Ag（S₂O₃）₂^3-（aq）?Ag₂S₂O₃（s）+3S₂O₃^2-（aq），滴入的Ag⁺與S₂O₃^2-結(jié)合生成Ag₂S₂O₃，使c（S₂O₃^2-）下降，促進(jìn)上述平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致白色Ag₂S₂O₃沉淀大量析出，Ag₂S₂O₃又分解出黑色Ag₂S導(dǎo)致沉淀變黑．

點(diǎn)評 本題考查沉淀的溶解平衡，配合物的生成，化學(xué)平衡的移動(dòng)，題目考查綜合，需結(jié)合反應(yīng)的方程式仔細(xì)分析，為易錯(cuò)題．題目難度較大，是難題．