Question

二茂鐵（如圖）是一種有機(jī)過(guò)渡金屬化合物，不溶于水，易溶于苯、乙醚等有機(jī)溶劑．由烴A可制備二茂鐵．A分子是一種沒(méi)有側(cè)鏈的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其一氯取代物有三種，1molA最多可與2molBr₂加成，其與Br₂的1：1加成只得兩種產(chǎn)物．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（2）下列說(shuō)法正確的是

 

．
A．烴A具有烯烴的性質(zhì)　　　　　　　　　　　B．烴A具有苯的性質(zhì)
C．烴A分子中所有的碳原子可能在同一平面　　D．烴A不可能發(fā)生取代反應(yīng)
（3）寫(xiě)出A的1，4-加成聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

二茂鐵氯乙酰是有機(jī)合成的中間體，下面是其合成路線：

（4）寫(xiě)出有關(guān)物質(zhì)的化學(xué)式：試劑A

 

，C

 

（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（5）B→C的反應(yīng)類型是

 

，最終合成二茂鐵乙酰氯的反應(yīng)類型是

 

．
（6）寫(xiě)出C與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：烴A分子是一種沒(méi)有側(cè)鏈的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其一氯取代物有三種，1molA最多可與2molBr₂加成，說(shuō)明有兩個(gè)碳碳雙鍵，其與Br₂的1：1加成只得兩種產(chǎn)物，可以是1，2加成，也可以是1，4加成，結(jié)合二茂鐵的示意圖可知，A為環(huán)戊二烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；根據(jù)合成二茂鐵氯乙酰的合成路線可知，CH₂=CH₂與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂Cl，所以試劑A為HClO，HOCH₂CH₂Cl發(fā)生氧化反應(yīng)生成B為ClCH₂CHO，B再氧化成C為ClCH₂COOH，C與PCl₅發(fā)生取代反應(yīng)生成D為ClCH₂COCl，D與二茂鐵發(fā)生取代反應(yīng)生成二茂鐵氯乙酰，據(jù)此答題．

解答： 解：烴A分子是一種沒(méi)有側(cè)鏈的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其一氯取代物有三種，1molA最多可與2molBr₂加成，說(shuō)明有兩個(gè)碳碳雙鍵，其與Br₂的1：1加成只得兩種產(chǎn)物，可以是1，2加成，也可以是1，4加成，結(jié)合二茂鐵的示意圖可知，A為環(huán)戊二烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；根據(jù)合成二茂鐵氯乙酰的合成路線可知，CH₂=CH₂與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂Cl，所以試劑A為HClO，HOCH₂CH₂Cl發(fā)生氧化反應(yīng)生成B為ClCH₂CHO，B再氧化成C為ClCH₂COOH，C與PCl₅發(fā)生取代反應(yīng)生成D為ClCH₂COCl，D與二茂鐵發(fā)生取代反應(yīng)生成二茂鐵氯乙酰，
（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）A．烴A中有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質(zhì)，故正確；
B．烴A中沒(méi)有π鍵，所以不具有苯的性質(zhì)，故錯(cuò)誤；
C．烴A分子中有兩個(gè)共軛雙鍵，所以所有的碳原子可能在同一平面，故正確；
D．烴A中有氫原子，可以在一定的條件下能發(fā)生取代反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
故選AC；
（3）A為，A的1，4-加成聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)上面的分析可知，試劑A為HClO，C為ClCH₂COOH，故答案為：HClO；ClCH₂COOH；
（5）根據(jù)上面的分析可知，B→C的反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，最終合成二茂鐵乙酰氯的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（6）C為ClCH₂COOH，C與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與性質(zhì)，涉及官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物結(jié)構(gòu)、反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)等，答題時(shí)注意充分利用題目的信息，難度中等．