Question

5．醋硝香豆素可以通過(guò)以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）．

已知R₁-CHO+H₂O
回答以下問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型取代反應(yīng)．
（2）D中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)是硝基、醛基．
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為．
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為．
（5）下列關(guān)于某些物質(zhì)性質(zhì)的說(shuō)法正確的是c（填字母序號(hào)）．
a．醋硝香豆素的結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)苯環(huán) 
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
c．E可以發(fā)生加成反應(yīng)、加聚和氧化反應(yīng)
d．在一定條件下，1molG最多可以和5molH₂加成
（6）G的化學(xué)式為C₉H₆O₃．
（7）分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)環(huán)，且同時(shí)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體共有13種．
①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w．
其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合C相對(duì)分子質(zhì)量知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，結(jié)合信息可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G（），反應(yīng)中脫去1分子水，E和G發(fā)生加成反應(yīng)生成，再轉(zhuǎn)化得到醋硝香豆素．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合C相對(duì)分子質(zhì)量知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，結(jié)合信息可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G（），反應(yīng)中脫去1分子水，E和G發(fā)生加成反應(yīng)生成，再轉(zhuǎn)化得到醋硝香豆素．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)②是發(fā)生水解反應(yīng)生成，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
（2）由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的氧官能團(tuán)有：硝基、醛基，
故答案為：硝基、醛基；
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）a．轉(zhuǎn)化得到醋硝香豆素，醋硝香豆素的結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)苯環(huán)，故a錯(cuò)誤；
b．D中含有醛基，E中含有碳碳雙鍵，都使酸性高錳酸鉀溶液褪色，無(wú)法鑒別，故b錯(cuò)誤；
c．E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有碳碳雙鍵，E可以發(fā)生加成反應(yīng)、加聚和氧化反應(yīng)，故c正確；
d．G為，苯環(huán)與羰基在一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molG最多可以和4molH₂加成，故d錯(cuò)誤．
故選：c；
（6）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)式為C₉H₆O₃，
故答案為：C₉H₆O₃；
（7）分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)環(huán)，且同時(shí)符合下列條件的G（）的同分異構(gòu)體：①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，說(shuō)明含有羧基，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)環(huán)，說(shuō)明還含有碳碳三鍵，取代基為-OH、-C≡CCOOH，有鄰、間、對(duì)3種，取代基為-OH、-C≡CH、-COOH，而-OH、-C≡CH有鄰、間、對(duì)3種，對(duì)應(yīng)的-COOH分別有4種、4種、2種位置，共有13種，其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：13；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、限制條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等，充分利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件采取正逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力、知識(shí)遷移應(yīng)用，難度中等．