Question

【題目】十九大報(bào)告提出要對(duì)環(huán)境問(wèn)題進(jìn)行全面、系統(tǒng)的可持續(xù)治理。綠色能源是實(shí)施可持續(xù)發(fā)展的重要途徑，利用生物乙醇來(lái)制取綠色能源氫氣的部分反應(yīng)過(guò)程如下圖所示：

（1）已知：CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H1= - 41 kJ/mol

CH3CH2OH(g)+3H2O(g) 2CO2(g)+6H2(g) △H2=+174.1 kJ/mol

請(qǐng)寫出反應(yīng)I的熱化學(xué)方程式__________________________________________________________。

（2）反應(yīng)II，在進(jìn)氣比[n(CO) : n(H2O)]不同時(shí)，測(cè)得相應(yīng)的CO平衡轉(zhuǎn)化率見(jiàn)下圖（各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度可能相同，也可能不同；各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的其他反應(yīng)條件都相同）。

①經(jīng)分析，A、E和G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度相同，其原因是KA=KE=KG=__________（填數(shù)值）。在該溫度下：要提高CO平衡轉(zhuǎn)化率，除了改變進(jìn)氣比之外，還可采取的措施是_____

②對(duì)比分析B、E、F三點(diǎn)，可得出對(duì)應(yīng)的進(jìn)氣比和反應(yīng)溫度的變化趨勢(shì)之間的關(guān)系是________

③比較A、B兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率大小：VA________VB（填“<” “=”或“>”）。反應(yīng)速率v=v正v逆= K正X(CO)X(H2O) –K逆X( CO2)X(H2)，K正、K逆分別為反應(yīng)速率常數(shù)，X為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，計(jì)算在達(dá)到平衡狀態(tài)為D點(diǎn)的反應(yīng)過(guò)程中，當(dāng)CO轉(zhuǎn)化率剛好達(dá)到20%時(shí)

=__________ （計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù)）。

（3）反應(yīng)III，利用碳酸鉀溶液吸收CO2得到飽和的KHCO3電解液，電解活化的CO2來(lái)制備乙醇。

①已知碳酸的電離常數(shù)Ka1=10-a，Ka2=10-b，吸收足量CO2所得飽和KHCO3溶液的pH=c，則該溶液中 =________（列出計(jì)算式）。

②在飽和KHCO3電解液中電解CO2來(lái)制備乙醇的原理如圖所示。則陰極的電極反應(yīng)式是________。

Answer 1

【答案】CH3CH2OH(g)+H2O(g) 4H2(g)+2CO(g) △H= +256.1 kJ/mol 1 及時(shí)移去產(chǎn)物 進(jìn)氣比越大，反應(yīng)溫度越低或進(jìn)氣比越小，反應(yīng)溫度越高 < 36.0 c-a 14CO2+12e-+9H2O=CH3CH2OH+12HCO3－

【解析】

（1）結(jié)合圖1和已知的兩個(gè)熱化學(xué)方程式方程式，確定反應(yīng)I的熱化學(xué)方程式；

（2）①CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，E點(diǎn)時(shí)n(CO)：n(H2O)=1，CO平衡轉(zhuǎn)化率為50%，假設(shè)開始時(shí)CO、H2O的物質(zhì)的量均為xmol，計(jì)算平衡時(shí)n(CO)、n(H2O)、n(CO2)、n(H2)然后進(jìn)行相關(guān)計(jì)算；

②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H1= - 41 kJ/mol 該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，當(dāng)其他條件不變時(shí)，溫度越高轉(zhuǎn)化率越低；

③A、E和G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度相同，B的溫度比E的溫度高，投料比相同時(shí)，溫度越高反應(yīng)速率越快；先計(jì)算出D點(diǎn)平衡時(shí)K正、K逆的關(guān)系，然后計(jì)算出反應(yīng)過(guò)程中當(dāng)CO的轉(zhuǎn)化率為20%，然后計(jì)算出CO、H2O、CO2、H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；

（3）①已知碳酸的電離常數(shù)Ka1=10-a，Ka2=10-b，吸收足量CO2所得飽和KHCO3溶液的pH=c，c(H+)=1.0×10-cmol/L， =；

②電解時(shí)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，CO2得電子轉(zhuǎn)化為CH3CH2OH。

（1）①CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H1= - 41 kJ/mol ②CH3CH2OH(g)+3H2O(g) 2CO2(g)+6H2(g) △H2=+174.1 kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律可知：由①×2+②得CH3CH2OH(g)+H2O(g)4H2(g)+2CO(g) △H= +256.1 kJ/mol ；

（2）①A、E和G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度相同，平衡常數(shù)相同，E點(diǎn)時(shí)n(CO)：n(H2O)=1，CO平衡轉(zhuǎn)化率為50%，假設(shè)開始時(shí)CO、H2O的物質(zhì)的量均為xmol，平衡后n(CO)=n(H2O)=n(CO2)=n(H2)=0.5mol，同一容器中，所以平衡后c(CO)=c(H2O)=c(CO2)=c(H2)，KE==1，故KA=KE=KG=1；在該溫度下：要提高CO平衡轉(zhuǎn)化率，在CO的物質(zhì)的量不變的情況下，繼續(xù)通入過(guò)量的H2或減小生成物的濃度，即及時(shí)移去生成物；

②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H1= - 41 kJ/mol，B、E、F三點(diǎn)，n(CO)：n(H2O)的比值逐漸增大，但是它們的轉(zhuǎn)化率不變，說(shuō)明它們的溫度越低，即進(jìn)氣比越大，反應(yīng)溫度越低；

③因?yàn)?/span>A、E和G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)度相同，由②可知B的溫度比E的溫度高，投料比相同時(shí)，溫度越高反應(yīng)速率越快，故VA< VB；D點(diǎn)的時(shí)，n(CO)：n(H2O)=1，假設(shè)開始時(shí)CO、H2O的物質(zhì)的量均為ymol，反應(yīng)過(guò)程中當(dāng)CO的轉(zhuǎn)化率為20%，n(CO)=n(H2O)=0.8ymol，n(CO2)=n(H2)=0.2ymol，X(CO)=X(H2O)= =40%，X(CO2)=X(H2)= =10%；D點(diǎn)的時(shí)，CO平衡轉(zhuǎn)化率為50%，故平衡時(shí)n平(CO)=n平(H2O)=0.4ymol，n平(CO2)=n平(H2)=0.6ymol，X平(CO)=X平(H2O)= =20%，X平(CO2)=X平(H2)= = 30%，平衡時(shí)v正=v逆，即K正X(CO)X(H2O)=K逆X( CO2)X(H2)，故 = =，故在達(dá)到平衡狀態(tài)為D點(diǎn)的反應(yīng)過(guò)程中，當(dāng)CO轉(zhuǎn)化率剛好達(dá)到20%時(shí)， = = =36.0；

（3）①已知碳酸的電離常數(shù)Ka1=10-a，Ka2=10-b，吸收足量CO2所得飽和KHCO3溶液的pH=c，c(H+)=1.0×10-cmol/L，==c-a；

②電解時(shí)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，CO2得電子轉(zhuǎn)化為CH3CH2OH，陰極電極反應(yīng)式為14CO2+12e-+9H2O=CH3CH2OH+12HCO3-。