【題目】亞硝酰氯(ClNO)是有機合成中的重要試劑?赏ㄟ^反應(yīng)獲得:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)

(1)氫氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):

①2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1

②4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) K2

③2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) K3

則K3=______________(用K1和K2表示)。

(2)按投料比[n(NO):n(Cl2)=2:1]把NO和Cl2加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強P(總壓)的關(guān)系如圖A所示:

①該反應(yīng)的△H______0(填“>”“<”或“=”);

②在P壓強條件下,M點時容器內(nèi)NO的體積分數(shù)為_________

③若反應(yīng)一直保持在P壓強條件下進行,則M點的分壓平衡常數(shù)Kp=__________(用含P的表達式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×體積分數(shù))。

(3)一定條件下在恒溫恒容的密閉容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡時ClNO的體積分數(shù)的變化圖像如圖B,則A、B、C三狀態(tài)中,NO的轉(zhuǎn)化率最大的是_________點;當n(NO)/n(Cl2)=1.5時,達到平衡狀態(tài)ClNO的體積分數(shù)可能是D、E、F三點中的_____________點。

【答案】 K12/K2 < 40% Kp=5/P A D

【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律:將①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),焓變?yōu)楸稊?shù)關(guān)系,而K為指數(shù)關(guān)系,以此計算K。

(2)①由圖象可知,溫度升高NO轉(zhuǎn)化率減小,平衡左移,該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。②按投料比[n(NO):n(Cl2)=2:1]把NO和Cl2加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時NO的轉(zhuǎn)化率50%,結(jié)合三行計算列式計算得到。

(3)根據(jù)三段式結(jié)合一氧化氮的轉(zhuǎn)化率,計算出平衡濃度, 計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K。

4)n(NO)/n(Cl2)的比值越小,說明若n(NO)不變,n(C12) 越大,所以NO的轉(zhuǎn)化率越大,NO的轉(zhuǎn)化率最大的是A點;當反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比等于其計量數(shù)之比時生成物的含量最大,當n(NO)/n(Cl2)= 1.5時產(chǎn)物的含量增大。

(1)已知:①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g);②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g);根據(jù)蓋斯定律:將①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),則平衡常數(shù)K3= K12/K2;正確答案K12/K2。

(2)由圖象可知,溫度升高,NO轉(zhuǎn)化率減小,平衡左移,該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H<0;正確答案<。

按投料比[n(NO):n(Cl2)=2:1]把NO和Cl2加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時NO的轉(zhuǎn)化率50%,進行如下計算

2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)

起始量(mol ) 2 1 0

變化量(mol) 2×50% 0.5 1

平衡量(mol) 1 0.5 1

容器內(nèi)NO的體積分數(shù)=1/(1+0.5+1)×100%=40%;正確答案40%。

③ 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)

起始量(mol ) 2 1 0

變化量(mol) 2×50% 0.5 1

平衡量(mol) 1 0.5 1

平衡總物質(zhì)的量=2.5mol,一氧化氮的分壓為0.4p,Cl2的分壓為0.2p,ClNO分壓為0.4 p;該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=(0.4p)2/(0.4p)2×0.2p=5/P;正確答案:5/P。

3)n(NO)/n(Cl2)的比值越小,說明若n(NO)不變,n(C12)越大,所以NO的轉(zhuǎn)化率越大,NO的轉(zhuǎn)化率最大的是A點;當反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比等于其計量數(shù)之比時生成物的含量最大,當n(NO)/n(Cl2)= 1.5時,產(chǎn)物的含量增大,所以應(yīng)該是D點;正確答案:A ;D。

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