Question

3．已知：①CH₃CH═CHCH₂CH₃$→_{②H_{3}O+}^{①KMnO_{4}、OH-}$CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②R-CH═CH₂$→_{過氧化物}^{HBr}$R-CH₂-CH₂-Br，香豆素的主要成分是芳香內(nèi)酯A，A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)化為水楊酸．

請回答下列問題：
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式．
（2）B分子中有2個含氧官能團，分別為羧基和羧基（填官能團名稱），B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（3）在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化．
（4）下列有關(guān)A、B、C的敘述中不正確的是c（填序號）．
a．C的核磁共振氫譜中共有8組峰           
b．A、B、C均可發(fā)生加聚反應(yīng)
c．1mol A最多能與5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)   
d．B能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
（5）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的對二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，請寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：．
（6）寫出合成高分子化合物E的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（7）寫出以為原料制的合成路線流程圖（無機試劑任用），在方框中填出相應(yīng)的物質(zhì)，并在括號注明反應(yīng)條件．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對分子質(zhì)量相差18，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：，D在HI條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸．（5）中在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成，在氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成．

解答 解：（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為：，含氧官能團有羧基、酚羥基；B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，故答案為：羧基、酚羥基；取代反應(yīng)；
（3）由于C→D轉(zhuǎn)化過程發(fā)生氧化反應(yīng)，可以氧化酚羥基，故反應(yīng)步驟B→C的目的是：B生成C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，
故答案為：保護酚羥基，使之不被氧化；
（4）據(jù)ABC的結(jié)構(gòu)簡式可知，
a、C中有8種不同環(huán)境的氫原子，故a正確；
b、據(jù)ABC的結(jié)構(gòu)簡式可知，都有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應(yīng)，故b正確；
c、A的結(jié)構(gòu)簡式為：，1molA能夠與4mol氫氣加成，故c錯誤；
d、B中有酚羥基，能夠與溴發(fā)生取代反應(yīng)，故d正確；
故答案為：c；
（5）能夠水解，說明含有酯基，水解生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明是甲酸酯，其苯的對二取代物有：，
故答案為：；
（6）乙二酸和乙二醇通過酯化反應(yīng)合成高分子化合物的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（7）以為原料制時，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再與HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷和合成，難點是推斷D的同分異構(gòu)體，注意水解生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明是甲酸酯，難度較大