Question

6．葡萄糖酸鋅[（C₆H₁₁O₆O）₂Zn]是一種營養(yǎng)鋅強化劑，對嬰兒及青少年的智力和身體發(fā)育有重要作用．工業(yè)上通過如下兩步制備：

（1）步驟一：充分反應(yīng)后，過濾除去CaSO₄沉淀．設(shè)計一個簡單的實驗，檢驗產(chǎn)物葡萄糖酸溶液中是否含有SO₄^2-：取少量溶液于試管中，滴加BaCl₂溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則說明含有SO₄^2-．反之，說明不含SO₄^2-
（2）步驟二：將葡萄糖酸溶液與ZnO混合，使其充分反應(yīng)后，繼續(xù)加入葡萄糖酸溶液至pH為5.8，其目的是抑制Zn²⁺的水解 ，下列物質(zhì)可替代ZnO的是b（填字母）．
a．NH₃•H₂O        b．Zn（OH）₂          c．NaOH         d．ZnSO₄
（3）將最后所得溶液濃縮至原來體積的$\frac{1}{3}$，加入適量無水乙醇，放置8h以上，經(jīng)結(jié)晶、分離、干燥獲得葡萄糖酸鋅晶體．分離過程中加入無水乙醇的目的是降低葡萄糖酸鋅的溶解度，有利于其結(jié)晶析出．
（4）下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L^-1計算）．

金屬離子	開始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3+	1.1	3.2
Fe2+	5.8	8.8
Cu2+	5.2	6.4

某研究性學(xué)習(xí)小組欲用粗制硫酸鋅溶液（其中含有Fe²⁺、Cu²⁺等）制備出活性ZnO，然后再合成葡萄糖酸鋅．實驗室制備活性ZnO的步驟如下：
①取樣，加入適量的KMnO₄溶液，微熱，調(diào)節(jié)溶液pH至3.2～5.2  （填寫范圍），除去溶液中Fe元素．
②加入過量的鋅粉，過濾，向濾渣中加入適量稀硫酸，繼續(xù)過濾，將兩次濾液合并得較高純度的硫酸鋅溶液．
③將純堿慢慢加入上述硫酸鋅溶液中，得堿式碳酸鋅[其化學(xué)式為Zn₂（OH）₂CO₃]，同時有無色氣體產(chǎn)生．寫出該反應(yīng)的離子方程式：2CO₃^2-+2Zn²⁺+H₂O=Zn₂（OH）₂CO₃↓+CO₂↑．
④過濾、洗滌，將沉淀灼燒得活性氧化鋅．其中灼燒需要的主要儀器有：酒精燈、玻璃棒、三腳架、泥三角、坩堝、坩堝鉗等．

Answer 1

分析 制備葡萄糖酸鋅的實驗中，需知道硫酸根離子的檢驗，調(diào)節(jié)溶液pH除雜，鹽類的水解及物質(zhì)的性質(zhì)等知識以便解題．
（1）可以用氯化鋇檢驗硫酸根離子；
（2）鋅離子容易水解；步驟2為ZnO與葡萄糖酸的反應(yīng)生成葡萄糖酸鋅，不能引入新雜質(zhì)，則加入不溶性含Zn元素的物質(zhì)，且與酸反應(yīng)即可；
（3）葡萄糖酸鋅晶體在乙醇中的溶解度較小；
（4）①氫氧化鐵在pH大于3.2沉淀完全，而Cu²⁺在pH大于5.2開始沉淀；
②用鋅粉可以置換出銅，而除去Cu²⁺；
③純堿與硫酸鋅溶液反應(yīng)堿式碳酸鋅和二氧化碳，根據(jù)電荷守恒及元素守恒寫離子方程式；
④灼燒需要的主要儀器有：酒精燈、玻璃棒、三腳架、泥三角、坩堝、坩堝鉗等

解答 解：（1）檢驗產(chǎn)物葡萄糖酸溶液中是否含有SO₄^2-的方法是取少量溶液于試管中，滴加BaCl₂溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則說明含有SO₄^2-；反之，說明不含SO₄^2-，
故答案為：取少量溶液于試管中，滴加BaCl₂溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則說明含有SO₄^2-；反之，說明不含SO₄^2-；
（2）鋅離子容易水解，所以溶液至pH為5.8，抑制Zn²⁺的水解，步驟2為ZnO與葡萄糖酸的反應(yīng)生成葡萄糖酸鋅，不能引入新雜質(zhì)，則加入不溶性含Zn元素的物質(zhì)，且與酸反應(yīng)即可，所以可以用Zn（OH）₂代替ZnO，故選b，故答案為：抑制Zn²⁺的水解；b；
（3）葡萄糖酸鋅晶體在乙醇中的溶解度較小，分離過程中加入無水乙醇可以降低葡萄糖酸鋅的溶解度，有利于其結(jié)晶析出，故答案為：降低葡萄糖酸鋅的溶解度，有利于其結(jié)晶析出；
（4）①氫氧化鐵在pH大于3.2沉淀完全，而Cu²⁺在pH大于5.2開始沉淀，所以調(diào)節(jié)溶液pH至3.2～5.2，除去溶液中Fe元素，故答案為：3.2～5.2；
②用鋅粉可以置換出銅，而除去Cu²⁺，所以加入過量的鋅粉過濾，可除去Cu²⁺，故答案為：過量的鋅粉；
③純堿與硫酸鋅溶液反應(yīng)堿式碳酸鋅和二氧化碳，反應(yīng)的離子方程式為2CO₃^2-+2Zn²⁺+H₂O=Zn₂（OH）₂CO₃↓+CO₂↑，故答案為：2CO₃^2-+2Zn²⁺+H₂O=Zn₂（OH）₂CO₃↓+CO₂↑；
④灼燒需要的主要儀器有：酒精燈、玻璃棒、三腳架、泥三角、坩堝、坩堝鉗等，故答案為：坩堝、坩堝鉗．

點評 本題考查物質(zhì)的分離提純的方法及選擇，為高頻考點，把握物質(zhì)的性質(zhì)及性質(zhì)差異、發(fā)生的反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重鹽類水解、除雜及分析應(yīng)用能力的考查，題目難度中等．