Question

19．以石油裂解氣為原料，通過一系列化學反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G．

請回答下列問題：
（1）反應(yīng)①化學方程式為CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl
（2）反應(yīng)②③的目的是：保護碳碳雙鍵，防止被氧化．
（3）寫出反應(yīng)③的化學方程式：．寫出反應(yīng)⑥的化學方程式：CH₂BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaBr．
（4）寫出B的結(jié)構(gòu)簡式．B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是HOCH₂CHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂COOH（寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式），檢驗該物質(zhì)存在的試劑是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液．
（5）寫出生成G的化學方程式nHOCH₂CH₂CH₂OH+nHOOCCH=CHCOOH→2nH₂O+．

Answer 1

分析 1，3-丁二烯可以與氯氣發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成A為ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．D酸化得到C₄H₄O₄，故D為鹽，則C₄H₄O₄為HOOC-CH=CH-COOH，故B發(fā)生催化氧化生成C為HOOCCH₂CH（Cl）COOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為NaOOC-CH=CH-COONa，CH₃CH=CH₂與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCH₂CH=CH₂，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F為BrCH₂CH₂CH₂Br，F(xiàn)在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂OH，與HOOC-CH=CH-COOH通過酯化反應(yīng)進行的縮聚反應(yīng)生成高聚物G為，以此來解答．

解答 解：1，3-丁二烯可以與氯氣發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成A為ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．D酸化得到C₄H₄O₄，故D為鹽，則C₄H₄O₄為HOOC-CH=CH-COOH，故B發(fā)生催化氧化生成C為HOOCCH₂CH（Cl）COOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為NaOOC-CH=CH-COONa．
CH₃CH=CH₂與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCH₂CH=CH₂，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F為BrCH₂CH₂CH₂Br，F(xiàn)在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂OH，與HOOC-CH=CH-COOH通過酯化反應(yīng)進行的縮聚反應(yīng)生成高聚物G為，
（1）反應(yīng)①為1，3-丁二烯可以與氯氣發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成ClCH₂CH=CHCH₂Cl，化學方程式為CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，
故答案為：CH₂=CH-CH=CH₂+Cl₂→CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl；
（2）HOCH₂CH=CHCH₂OH中含有C=C雙鍵，氧化羥基時也可以氧化C=C雙鍵，轉(zhuǎn)化生成E為HOOCCH=CHCOOH，E中含有C=C雙鍵，故反應(yīng)②③的目的是：保護碳碳雙鍵，防止被氧化，
故答案為：保護碳碳雙鍵，防止被氧化；
（3）反應(yīng)③是HOOCCH₂CHClCOOH在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成NaOOC-CH=CH-COONa，反應(yīng)方程式為，反應(yīng)⑥是BrCH₂CH₂CH₂Br在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂OH，反應(yīng)方程式為CH₂BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案為：；CH₂BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；
（4）B為HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．B被氧化成C的過程中，可能氧化不完全會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是HOCH₂CHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂COOH，含有醛基，用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液進行檢驗是否存在該物質(zhì)，
故答案為：HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH；HOCH₂CHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂CHO或OHCCHClCH₂COOH；銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（5）由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為，生成G的化學方程式為nHOCH₂CH₂CH₂OH+nHOOCCH=CHCOOH→2nH₂O+，
故答案為：nHOCH₂CH₂CH₂OH+nHOOCCH=CHCOOH→2nH₂O+．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，為高頻考點，全面考查有機物基礎(chǔ)知識，把握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，有機框圖題的解答要充分利用題給信息，通過對比反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的差異推斷反應(yīng)原理，對學生的邏輯推理有一定的要求，題目難度中等．