Question

【題目】（題文）亞氯酸鈉(NaClO2)是重要漂白劑。探究小組開(kāi)展如下實(shí)驗(yàn)，回答下列問(wèn)題：

實(shí)驗(yàn)Ⅰ：制取NaClO2晶體按右圖裝置進(jìn)行制取。

A B C D E

已知：NaClO2飽和溶液在低于38℃時(shí)析出NaClO23H2O，38-60℃時(shí)析出NaClO2，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

(1)用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液，需要的玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯外，還需要_____（填儀器名稱(chēng)）；裝置C的作用是_____________________。

(2)B中產(chǎn)生ClO2的化學(xué)方程式______________________________________。

(3)裝置D中反應(yīng)生成NaClO2的化學(xué)方程式為____________________________ 。反應(yīng)后的溶液中陰離子除了ClO2－、ClO3－、Cl－、ClO－、OH—外還可能含有的一種陰離子是_________，檢驗(yàn)該離子的方法是___________________________。

(4)請(qǐng)補(bǔ)充從裝置D反應(yīng)后的溶液中獲得NaClO2晶體的操作步驟。

①減壓，55℃蒸發(fā)結(jié)晶；②______________；③______________；④______________；得到成品。

(5)如果撤去D中的冷水浴，可能導(dǎo)致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是______________；

實(shí)驗(yàn)Ⅱ：樣品雜質(zhì)分析與純度測(cè)定

(6)測(cè)定樣品中NaClO2的純度。測(cè)定時(shí)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

準(zhǔn)確稱(chēng)一定質(zhì)量的樣品，加入適量蒸餾水和過(guò)量的KI晶體，在酸性條件下發(fā)生如下反應(yīng)：ClO2－+ 4I－+4H+ =2H2O+2I2+Cl－，將所得混合液稀釋成100mL待測(cè)溶液。

取25.00mL待測(cè)溶液，加入淀粉溶液做指示劑，用c mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值為V mL（已知：I2 +2S2O32－=2I－+S4O62－）。

①確認(rèn)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________________________________。

②所稱(chēng)取的樣品中NaClO2的物質(zhì)的量為______________mol（用含c、V的代數(shù)式表示）。

Answer 1

【答案】量筒防止D瓶溶液倒吸到B瓶中（或安全瓶）2NaClO3+Na2SO3+ H2 SO4＝2Na2SO4+2ClO2 + H2O2NaOH+2ClO2+H2O2＝2NaClO2+2H2O+O2SO42－ 取少量反應(yīng)后的溶液，先加足量的鹽酸，再加BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則說(shuō)明含有SO42－趁熱過(guò)濾用38℃~60℃熱水洗滌低于60℃干燥NaClO3和NaCl溶液藍(lán)色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復(fù)原cV10-3

【解析】

（1）用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液，需要的儀器有量筒、燒杯、玻璃棒、膠體滴管；裝置D中發(fā)生氣體反應(yīng)，裝置內(nèi)壓強(qiáng)降低，裝置C的作用是安全瓶，防止D瓶溶液倒吸到B瓶中；（2）氯酸鈉和亞硫酸鈉在硫酸作用下反應(yīng)生成硫酸鈉、水和ClO2；（3）裝置B中制備得到ClO2，裝置D反應(yīng)后的溶液獲得NaClO2晶體，裝置D中生成NaClO2，Cl元素的化合價(jià)降低，雙氧水應(yīng)表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平書(shū)寫(xiě)方程式；B制得的氣體中含有SO2，在裝置D中被氧化生成硫酸，可以用利用硫酸鋇是白色沉淀檢驗(yàn)硫酸根；（4）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥的方法，注意溫度控制；（5）由題目信息可知，應(yīng)控制溫度38℃～60℃，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl；（6）①碘遇淀粉變藍(lán)色，反應(yīng)結(jié)束時(shí)，碘反應(yīng)完全，滴加最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)溶液藍(lán)色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復(fù)原，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)；②根據(jù)化學(xué)反應(yīng)可得關(guān)系式：NaClO2～2I2～4S2O32-，令樣品中NaClO2的物質(zhì)的量x，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算。

（1）用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液，需要的儀器有量筒、燒杯、玻璃棒、膠體滴管，所以還需要量筒；裝置D中發(fā)生氣體反應(yīng)，裝置內(nèi)壓強(qiáng)降低，裝置C的作用是安全瓶，防止D瓶溶液倒吸到B瓶中；（2）B中氯酸鈉和亞硫酸鈉在硫酸作用下反應(yīng)生成硫酸鈉、水和ClO2，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaClO3+Na2SO3+ H2SO4＝2Na2SO4+2ClO2+ 2H2O；（3）裝置B中制備得到ClO2，裝置D反應(yīng)后的溶液獲得NaClO2晶體，裝置D中生成NaClO2，Cl元素的化合價(jià)降低，雙氧水應(yīng)表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平后方程式為：2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2，B制得的氣體中含有SO2，在裝置D中被氧化生成硫酸，溶液中可能存在SO42-，用氯化鋇溶液檢驗(yàn)SO42-，具體操作：取少量反應(yīng)后的溶液，先加足量的鹽酸，再加BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則說(shuō)明含有SO42-；（4）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥的方法，為防止析出晶體NaClO23H2O，應(yīng)趁熱過(guò)濾，由題目信息可知，應(yīng)控制溫度38℃～60℃進(jìn)行洗滌，低于60℃干燥；（5）由題目信息可知，應(yīng)控制溫度38℃～60℃，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl，所以如果撤去D中的冷水浴，可能導(dǎo)致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是NaClO3和NaCl；（6）①碘遇淀粉變藍(lán)色，反應(yīng)結(jié)束時(shí)，碘反應(yīng)完全，滴加最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)溶液藍(lán)色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復(fù)原，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)；②令樣品中NaClO2的物質(zhì)的量x，則：

NaClO2～2I2～4S2O32-，

1mol 4mol

0.25x c molL-1×V×10-3L

故x=cV10-3mol。