Question

25℃時，取濃度均為0.1000mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL，分別用0.1000mol?L^-1NaOH溶液、0.1000mol?L^-1鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示．下列說法不正確的是（　�。�

• A、根據(jù)滴定曲線可得，25℃時 K_a（CH₃COOH）≈K_b（NH₃?H₂O）≈10^-5
• B、當(dāng)NaOH溶液和鹽酸滴加至20.00mL時，曲線Ⅰ和Ⅱ剛好相交
• C、曲線Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL時，溶液中c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺）
• D、在逐滴加入NaOH溶液或鹽酸至40.00mL的過程中，水的電離程度先增大后減小

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線I的pH＞7，說明屬于酸滴定堿溶液，根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線II的pH＜7，說明屬于堿滴定酸溶液，
A．根據(jù)圖象可知，0.1000mol/L的醋酸的pH約為3，0.1000mol/L的氨水的pH約為11，據(jù)此計算出 K_a（CH₃COOH）、K_b（NH₃?H₂O）；
B．二者反應(yīng)恰好生成醋酸鈉和氯化銨，溶液分別為堿性、酸性，所以曲線Ⅰ和Ⅱ不會相交；
C．曲線Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL時，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸和醋酸鈉，根據(jù)電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）、物料守恒c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺）及此時溶液顯示酸性進行判斷；
D．在逐滴加入NaOH溶液或鹽酸至40.00mL的過程中，滴定前溶液為酸性或者堿性，隨著中和反應(yīng)的進行，溶液中氫離子或者氫氧根離子濃度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大；中和反應(yīng)之后溶液中氫離子或者氫氧根離子濃度逐漸增大，溶液中水電離程度逐漸減�。�

解答： 解：根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線I的pH＞7，說明屬于酸滴定堿溶液，根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線II的pH＜7，說明屬于堿滴定酸溶液，
A．結(jié)合圖象可知，0.1000mol/L的醋酸的pH約為3，溶液中氫離子濃度為0.001mol/L，K_a（CH₃COOH）=

c(H+)?c(CHC3OO-)

c(CH3COOH)

=

10-3×10-3

0.1000-10-3

≈10^-5；0.1000mol/L的氨水的pH約為11，氫氧根離子濃度為0.001mol/L，K_b（NH₃?H₂O）=

c(N H + 4 )?c(OH-)

c(NH3?H2O)

=

10-3×10-3

0.1000-10-3

≈10^-5，故A正確；
B．當(dāng)NaOH溶液和鹽酸滴加至20.00mL時，氫氧化鈉與醋酸反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液顯示堿性，溶液的pH＞7；鹽酸與氨水反應(yīng)生成氯化銨，溶液顯示酸性，溶液的pH＜7，所以曲線Ⅰ和Ⅱ一定不會相交，故B錯誤；
C．曲線Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL時，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和醋酸，根據(jù)物料守恒可得：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺），由于醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則溶液中溶液中c（CH₃COOH）＜c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-）；根據(jù)電荷守恒：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），由于c（CH₃COOH）＜c（Na⁺），所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺），故C正確；
D．酸溶液和堿溶液中都抑制了水的電離，兩個滴定過程中，溶液的酸性（或堿性）逐漸減弱，水電離程度逐漸增大，之后滴入的堿（或酸）過量，溶液的堿性（或酸性）逐漸增強，水的電離程度有開始逐漸減小，故D正確；
故選B．

點評：本題考查了酸堿混合后的定性判斷及溶液的酸堿性與溶液pH的關(guān)系，題目難度中等，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關(guān)系，能夠根據(jù)電荷守恒、物料守恒及鹽的水解判斷溶液中離子濃度大小．