Question

13．將羧酸的堿金屬鹽溶液用惰性電極電解可得到烴類化合物，例如：2CH₃COOK+2H₂O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$CH₃CH₃↑+2CO₂↑+H₂↑+2KOH現(xiàn)有下列衍變關(guān)系（A、B、C、D、E、F、G均為有機物）：
回答下列問題：

（1）電解ClCH₂COOK溶液時陽極的電極反應(yīng)式是A（填選項）．
A．2ClCH₂COO^--2e^-=ClCH₂CH₂Cl+2CO₂↑     B．2H⁺+2e^-=H₂↑
C．2H₂O+2e^-=2OH^-+H₂↑           D．4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑
（2）操作Ⅰ的名稱是分液，G的結(jié)構(gòu)簡式是．
（3）寫出B與銀氨溶液按物質(zhì)的量1：4反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（4）寫出下列化學(xué)方程式并指出其反應(yīng)類型：
A→B方程式：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{銅}$OHC-CHO+2H₂O．
E→F方程式：ClCH₂CH₂Cl+KOH→CH₂=CHCl+KCl+H₂O．
指出反應(yīng)類型：A→B氧化反應(yīng)，E→F消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 由題目信息可知，電解ClCH₃COOK溶液得到ClCH₂CH₂Cl、KOH混合溶液，加熱ClCH₂CH₂Cl發(fā)生水解得到A為HOCH₂CH₂OH，乙二醇發(fā)生催化氧化生成B為OHC-CHO，乙二醛與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)C為HOOC-COOH，乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，ClCH₂CH₂Cl不溶于水，靜置，分液得到Y(jié)為KOH，E為ClCH₂CH₂Cl，E在KOH、乙醇、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成含氯高分子，則F為CH₂=CHCl，G為，據(jù)此解答．

解答 解：由題目信息可知，電解ClCH₃COOK溶液得到ClCH₂CH₂Cl、KOH混合溶液，加熱ClCH₂CH₂Cl發(fā)生水解得到A為HOCH₂CH₂OH，乙二醇發(fā)生催化氧化生成B為OHC-CHO，乙二醛與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)C為HOOC-COOH，乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，ClCH₂CH₂Cl不溶于水，靜置，分液得到Y(jié)為KOH，E為ClCH₂CH₂Cl，E在KOH、乙醇、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成含氯高分子，則F為CH₂=CHCl，G為，
（1）電解ClCH₂COOK溶液時，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，ClCH₂COO^-在陽極放電生成ClCH₂CH₂Cl、CO₂，陽極電極反應(yīng)式為：2ClCH₂COO^--2e^-=ClCH₂CH₂Cl+2CO₂↑，故選：A；
（2）ClCH₂CH₂Cl不溶于水，靜置，分液得到Y(jié)為KOH，E為ClCH₂CH₂Cl，G的結(jié)構(gòu)簡式是，故答案為：分液；；
（3）B為OHC-CHO，與銀氨溶液按物質(zhì)的量1：4反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）A是HOCH₂CH₂OH，B是OHC-CHO，A→B是醇的催化氧化生成醛，所以方程式為：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{銅}$OHC-CHO+2H₂O，E是ClCH₂CH₂Cl，而F是CH₂=CHCl，E→F是由飽和到不飽和，發(fā)生消去反應(yīng)，方程式為：ClCH₂CH₂Cl+KOH→CH₂=CHCl+KCl+H₂O；A→B：氧化反應(yīng)；E→F：消去反應(yīng)；故答案為：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{銅}$OHC-CHO+2H₂O；ClCH₂CH₂Cl+KOH→CH₂=CHCl+KCl+H₂O；氧化反應(yīng)；消去反應(yīng)．

點評 本題考查有機物推斷，關(guān)鍵是根據(jù)反應(yīng)信息確定電解ClCH₃COOK溶液得到ClCH₂CH₂Cl、KOH混合溶液，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．