Question

已知：乙二酸俗稱(chēng)草酸（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-COOH，可簡(jiǎn)寫(xiě)為H₂C₂O₄）．25℃時(shí)，草酸的電離平衡常數(shù)為K₁=5.0×10^-2，K₂=5.4×10^-5；碳酸（H₂CO₃）的電離平衡常數(shù)為K₁=4.4×10^-7，K₂=4.7×10^-11．草酸鈣的K_sp=4.0×10^-8，碳酸鈣的K_sp=2.5×10^-9．回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出水溶液中草酸的電離方程式：

 

．
（2）往Na₂CO₃溶液中加入少量草酸溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

 

．
（3）常溫下將0.4mol/L的KOH溶液20mL與0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，則混合后溶液中陰離子濃度的大小順序?yàn)?div id="fbvztpl" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

．
（4）實(shí)驗(yàn)室常用酸性高錳酸鉀溶液滴定草酸來(lái)測(cè)定草酸溶液的濃度．高錳酸鉀溶液常用

 

（填“稀硫酸”、“稀硝酸”或“稀鹽酸”）酸化，已知酸性高錳酸鉀和草酸反應(yīng)的現(xiàn)象是：有氣泡產(chǎn)生，紫色消失，其反應(yīng)的離子方程式為

 

．
（5）草酸鈣結(jié)石是五種腎結(jié)石里最為常見(jiàn)的一種．患草酸鈣結(jié)石的病人多飲白開(kāi)水有利于結(jié)石的消融．請(qǐng)用化學(xué)用語(yǔ)和簡(jiǎn)要的文字說(shuō)明其原因：

 

．
（6）25℃時(shí)，向20mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入c mol/L的草酸鉀溶液20mL后，有草酸鈣沉淀生成，則c的最小值為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專(zhuān)題：電離平衡與溶液的pH專(zhuān)題

分析：（1）草酸是二元弱酸存在電離平衡，分步電離；
（2）依據(jù)電離平衡常數(shù)分析，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋翰菟幔咎妓幔綡C₂O₄^-＞HCO₃^-；往Na₂CO₃溶液中加入少量草酸溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉和草酸鈉；
（3）將0.4mol/L的KOH溶液20mL與0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，恰好反應(yīng)生成草酸鉀溶液，依據(jù)草酸跟離子分步水解分析溶液中離子濃度大��；
（4）高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化性溶液，鹽酸中的氯離子會(huì)被氧化，硝酸本身具有強(qiáng)氧化性，草酸和高錳酸鉀溶液反應(yīng)在酸性溶液中 發(fā)生氧化還原反應(yīng)，草酸被氧化為二氧化碳，高錳酸鉀被還原為錳離子；
（5）依據(jù)沉淀溶解平衡移動(dòng)影響因素分析判斷；
（6）依據(jù)碳酸鈣溶度積常數(shù)計(jì)算鈣離子濃度，等體積混合后鈣離子和草酸根離子濃度減少一半，根據(jù)草酸鈣的溶度積常數(shù)計(jì)算得到醋酸根離子的最小濃度．

解答： 解：（1）酸是二元弱酸存在電離平衡，分步電離，電離方程式為：H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-；
故答案為：H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-；
（2）電離平衡常數(shù)分析，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋翰菟幔咎妓幔綡C₂O₄^-＞HCO₃^-；往Na₂CO₃溶液中加入少量草酸溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉和草酸鈉，反應(yīng)的離子方程式為：2CO₃^2-+H₂C₂O₄=2HCO₃^-+C₂O₄^2-；
故答案為：2CO₃^2-+H₂C₂O₄=2HCO₃^-+C₂O₄^2-；
（3）將0.4mol/L的KOH溶液20mL與0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，恰好反應(yīng)生成草酸鉀溶液，K₂C₂O₄溶液中C₂O₄^2-水解分步進(jìn)行，H₂O+C₂O₄^2-?HC₂O₄^-+OH^-，HC₂O₄^-+H₂O?H₂C₂O₄+OH^-，草酸根離子易水解而使其溶液呈堿性，但第一步水解大于第二步；
溶液中陰離子濃度大小為：c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）；
故答案為：c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）；
（4）高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化性溶液，鹽酸中的氯離子會(huì)被氧化，硝酸本身具有強(qiáng)氧化性，草酸和高錳酸鉀溶液反應(yīng)在酸性溶液中 發(fā)生氧化還原反應(yīng)，草酸被氧化為二氧化碳，高錳酸鉀被還原為錳離子，反應(yīng)的離子方程式為：5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，
故答案為：稀硫酸；5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
（5）患草酸鈣結(jié)石的病人多飲白開(kāi)水有利于結(jié)石的消融，利用的 原理是草酸鈣存在溶解沉淀平衡，CaC₂O₄（s）?Ca²⁺（aq）+C₂O₄^2- （aq），多飲白開(kāi)水，導(dǎo)致c（Ca²⁺）、c（C₂O₄^2-）減小，使平衡向右移動(dòng)，有利于CaC₂O₄的溶解，
故答案為：CaC₂O₄（s）?Ca²⁺（aq）+C₂O₄^2- （aq），多飲白開(kāi)水，導(dǎo)致c（Ca²⁺）、c（C₂O₄^2-）減小，使平衡向右移動(dòng)，有利于CaC₂O₄的溶解；
（6）25℃時(shí)，向20mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入c mol/L的草酸鉀溶液20mL后，有草酸鈣沉淀生成；
碳酸鈣的K_sp=2.5×10^-9=c（Ca²⁺）c（CO₃^2-），飽和溶液中鈣離子濃度c（Ca²⁺）=5×10^-5mol/L，等體積混合后溶液中c（Ca²⁺）=2.5×10^-5mol/L，草酸鈣的K_sp=4.0×10^-8 =c（Ca²⁺）c（C₂O₄^2-）=2.5×10^-5mol/L×

c

2

mol/L，
c=

4×10-8×2

2.5×10-5mol/L

=3.2×10^-3，
故答案為：3.2×10^-3．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了弱電解質(zhì)的電離、難溶物的溶解平衡，明確弱電解質(zhì)電離特點(diǎn)及溶度積常數(shù)的運(yùn)用是解本題關(guān)鍵，難度中等．