Question

6．某課題組擬用有機物A來合成阿司匹林和M，M是一種防曬劑，結(jié)構(gòu)為：
=CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂合成路線如下：

已知：
I．通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；
II．RCHO+R′CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH}{→}$$\stackrel{△}{→}$RCH═
根據(jù)以上信息回答下列問題
（1）M分子中核磁共振氫譜中顯示有9種不同化學環(huán)境的氫原子；
（2）寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，H→I兩步反應(yīng)的反應(yīng)類型加成反應(yīng)、消去反應(yīng)
（3）寫出由E生成F反應(yīng)的化學方程式
（4）阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的所有同分異構(gòu)體有6種，任寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式任意1種．
a．苯環(huán)上有3個取代基
b．屬于酯類，且每摩該物質(zhì)水解能消耗4molNaOH
c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且每摩該物質(zhì)反應(yīng)能生成4molAg
（5）設(shè)計用I和（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH從I到M的合成路線（無機試劑任選，用流程圖表示）．
示例：CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{水/△}^{NaOH}$CH₃CH₂OH

Answer 1

分析 由M的結(jié)構(gòu)簡式可知苯環(huán)上有兩個對位取代基，則A為甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為，A再催化劑條件下發(fā)生苯環(huán)取代生成C為，C在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成G為，由信息I可知G發(fā)生水解反應(yīng)生成H為，H與乙醛發(fā)生信息中的反應(yīng)生成I為，阿斯匹林結(jié)構(gòu)簡式為，則B為、D為．由信息I可知E為，E相對分子質(zhì)量為138，F(xiàn)相對分子質(zhì)量為240，說明2分子E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成和2分子水．

解答 解：由M的結(jié)構(gòu)簡式可知苯環(huán)上有兩個對位取代基，則A為甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為，A再催化劑條件下發(fā)生苯環(huán)取代生成C為，C在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成G為，由信息I可知G發(fā)生水解反應(yīng)生成H為，H與乙醛發(fā)生信息中的反應(yīng)生成I為，阿斯匹林結(jié)構(gòu)簡式為，則B為、D為．由信息I可知E為，E相對分子質(zhì)量為138，F(xiàn)相對分子質(zhì)量為240，說明2分子E在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)生成和2分子水，
（1）由M的結(jié)構(gòu)簡式，可知分子中有9種不同環(huán)境的H，故答案為：9；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，H→I先發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)，故答案為：；加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；
（3）E→F的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且每摩爾物質(zhì)反應(yīng)生成4molAg說明含有兩個醛基；屬于酯類，且每摩爾物質(zhì)水解消耗4molNaOH，結(jié)合含有兩個醛基且苯環(huán)上只有3個取代基可知苯環(huán)上含有兩個“HCOO-”，另外還剩余1個C原子，即為一個甲基，先考慮兩個“HCOO-”有鄰、間、對排列，再用甲基取代苯環(huán)上的H原子，分別得到2種、3種、1種結(jié)構(gòu)，共有6種，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：6；任意1種；
（5）先將醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基時不能選用強氧化劑，避免碳碳雙鍵也被氧化，可選擇銀氨溶液可新制氫氧化銅，合成路線圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)M的結(jié)構(gòu)與阿司匹林的結(jié)構(gòu)、有機物分子式進行推斷，需要學生對給予的信息進行利用，較好的考查學生自學能力與分析推理能力，難度中等．