Question

11．利用間接酸堿滴定法可測定Ba²⁺的含量，實驗分兩步進行．
已知：2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂O            Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓
步驟1：移取x mL一定濃度的Na₂CrO₄溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b mol•L^-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V₀ mL．
步驟2：移取y mL BaCl₂溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟：1相同濃度的Na₂CrO₄溶液，待Ba²⁺完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b mol•L^-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V₁ mL．
則BaCl₂溶液濃度為$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$ mol•L^-1．若步驟2中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則Ba²⁺濃度的測量值將偏大（填“偏大”或“偏小”）．

Answer 1

分析 利用間接酸堿滴定法可測定Ba²⁺的含量，實驗分兩步進行，根據(jù)2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂O Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓，與Ba²⁺反應的CrO₄^2-的物質的量為總鹽酸的物質的量減去過量的鹽酸，分析BaCl₂溶液的濃度計算公式，若步驟2中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，V₁減小，則Ba²⁺濃度測量值將偏大．

解答 解：步驟2：待Ba²⁺完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b mol•L^-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V₁mL，則發(fā)生2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂0 的鹽酸的物質的量為：V₁×10^-3×bmol，
步驟1：用b mol•L^-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V₀mL，加入的總鹽酸的物質的量：V₀×10^-3×bmol，Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓，與Ba²⁺反應的CrO₄^2-的物質的量為V₀×10^-3×bmol-V₁×10^-3×bmol=（V₀-V₁）b×10^-3mol，
步驟2：移取y mLBaCl₂溶液于錐形瓶中，所以BaCl₂溶液的濃度為：$\frac{（{V}_{0}-{V}_{1}）b×1{0}^{-3}}{y×1{0}^{-3}}$mol/L=$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$mol/L，若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，V₁減小，則Ba²⁺濃度測量值將偏大，
故答案為：$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$；偏大．

點評 本題考查了間接酸堿滴定法計算，側重考查各沉淀離子間量的關系，注意與Ba²⁺反應的CrO₄^2-的物質的量為總鹽酸的物質的量減去過量的鹽酸是解答的關鍵，題目難度中等．