Question

18．有機(jī)物A是一種重要的醫(yī)藥中間體，主要用于藥物和香料的合成，A在一定條件下轉(zhuǎn)化成有機(jī)物B（C₁₁H₁₂O₄），B的核磁共振氫譜中有5組峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化關(guān)系（無機(jī)產(chǎn)物略），D酸化后得有機(jī)物A：

其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．
已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）有機(jī)物B中的官能團(tuán)名稱是酯基．
（2）上述反應(yīng)中屬于水解反應(yīng)的是①⑥（填反應(yīng)編號）．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式，A：A為，F(xiàn)：CH₃CHO．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)①：，
K在一定條件下得到M：．
（5）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有9種（包含A）．
①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
②1mol A與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生1mol H₂．

Answer 1

分析 有機(jī)物B的分子式為C₁₁H₁₂O₄，不飽和度為$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考慮含有苯環(huán)，B的核磁共振氫譜中有5組峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D酸化能夠得到A，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，B含有酯基，故B中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，通過G發(fā)生加聚反應(yīng)的產(chǎn)物以及G水解生成F，F(xiàn)經(jīng)氧化反應(yīng)后，進(jìn)一步反應(yīng)生成C，可知C為CH₃COOH，F(xiàn)為CH₃CHO，F(xiàn)氧化生成的E為CH₃COONa，E酸化生成C，有機(jī)物B的分子式為C₁₁H₁₂O₄，不飽和度為$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考慮含有苯環(huán)，B的核磁共振氫譜中有5組峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D酸化能夠得到A，D能夠連續(xù)氧化生成J，J酸化生成K，結(jié)合K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，可知B為，則A為，D為，D氧化生成的I為，I進(jìn)一步氧化生成的J為，J酸化生成的K為，K發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的M為，據(jù)此解答．

解答 解：有機(jī)物B的分子式為C₁₁H₁₂O₄，不飽和度為$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考慮含有苯環(huán)，B的核磁共振氫譜中有5組峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D酸化能夠得到A，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，B含有酯基，故B中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，通過G發(fā)生加聚反應(yīng)的產(chǎn)物以及G水解生成F，F(xiàn)經(jīng)氧化反應(yīng)后，進(jìn)一步反應(yīng)生成C，可知C為CH₃COOH，F(xiàn)為CH₂=CHOH，F(xiàn)氧化生成的E為CH₂=COOH，E催化加氫生成C，有機(jī)物B的分子式為C₁₁H₁₂O₄，不飽和度為$\frac{2×11+2-12}{2}$=6，考慮含有苯環(huán)，B的核磁共振氫譜中有5組峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D酸化能夠得到A，D能夠連續(xù)氧化生成J，J酸化生成K，結(jié)合K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，可知B為，則A為，D為，D氧化生成的I為，I進(jìn)一步氧化生成的J為，J酸化生成的K為，K發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的M為，
（1）B為，則B中含氧官能團(tuán)名稱是酯基，故答案為：酯基；
（2）據(jù)分析可知，上述反應(yīng)中屬于水解反應(yīng)的有①⑥，故答案為：①⑥；
（3）A、F的結(jié)構(gòu)簡式分別為：，CH₃CHO，
故答案為：；CH₃CHO；
（4）反應(yīng)①的方程式為：，
K在一定條件下得到M的方程式為：
故答案為：；；
（5）A為，其同分異構(gòu)體有一下特點(diǎn)，
①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，②1mol A與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生1mol H₂，說明1分子A中有2個(gè)羥基，可以是1個(gè)醇羥基和1個(gè)酚羥基，有臨間對三種，兩個(gè)酚羥基和1個(gè)甲基，有6種結(jié)構(gòu)，共9種，故答案為：9．

點(diǎn)評 考查有機(jī)物的推斷，是對有機(jī)物知識的綜合運(yùn)用，題目給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型，判斷B的結(jié)構(gòu)簡式是推斷的關(guān)鍵，再利用正推法與逆推法結(jié)合推斷其它物質(zhì)，注意充分利用反應(yīng)條件．