Question

12．二氧化硒（SeO₂）是一種氧化劑，其被還原后的單質硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應生成SeO₂以回收Se．
已知：①Se+2H₂SO₄（濃）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；
②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺．
（1）依據Se與濃H₂SO₄反應寫出Se和濃HNO₃（還原產物為NO₂）反應的化學方程式：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O．
（2）Se與濃HNO₃的反應中，氧化劑是濃HNO₃，還原劑是Se，反應中被還原的元素是N．當有標準狀況下22.4L NO₂氣體生成時，轉移電子的物質的量是1 mol．
（3）依據反應①、②判斷SeO₂、濃H₂SO₄、SO₂的氧化性由強到弱的順序是濃硫酸＞SeO₂＞SO₂．
（4）用雙線橋法標出反應②電子轉移的方向和數目：．
（5）SeO₂、KI和HNO₃發(fā)生如下反應：SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O
配平上述反應的化學方程式．SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）依據Se與濃H₂SO₄的反應可知，Se和濃HNO₃反應生成SeO₂和NO₂和水；
（2）在反應Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合價升高被氧化，濃硝酸化合價降低被還原，此反應轉移4mol電子，生成3mol二氧化氮氣體；
（3）反應中，氧化劑的氧化性強于氧化產物的氧化性，氧化劑的氧化性強于還原劑的氧化性，據此分析；
（4）反應②中，2molSO₂共失去4mol電子，失去的電子被SeO₂得到，從而被還原為Se；
（5）在反應SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4個電子，而KI失1個電子，根據得失電子數守恒并結合質量守恒來分析．

解答 解：（1）依據Se與濃H₂SO₄的反應可知，Se和濃HNO₃反應生成SeO₂和NO₂和水，根據得失電子數守恒配平可得：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O，故答案為：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O；
（2）在反應Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合價升高被氧化，做還原劑，濃硝酸化合價降低被還原，做氧化劑，反應中N元素化合價降低被還原，此反應轉移4mol電子，生成4mol二氧化氮氣體，故當生成標況下22.4L二氧化氮氣體時，轉移1mol電子，故答案為：濃HNO₃；Se；N；1；
（3）反應①Se+2H₂SO₄（濃）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O中，濃硫酸做氧化劑，SeO₂是氧化產物，故氧化性：濃硫酸＞SeO₂；
在反應②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺中，SeO₂做氧化劑，SO₂是還原劑，故氧化性：SeO₂＞SO₂．故可知氧化性：濃硫酸＞SeO₂＞SO₂；
故答案為：濃硫酸＞SeO₂＞SO₂；
（4）反應②中，2molSO₂共失去4mol電子，失去的電子被SeO₂得到，從而被還原為Se，故此反應轉移4mol電子，用雙線橋法標出得失電子數可有：，故答案為：；
（5）在反應SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4個電子，而KI失1個電子，根據得失電子數守恒可知，SeO₂的計量數為1，而KI的計量數為4，故Se的計量數為1，I₂的計量數為2，根據質量守恒可知，KNO₃的計量數為4，則HNO₃的計量數為4，水的計量數為2，故方程式為：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O，故答案為：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

點評 本題考查氧化還原反應有關知識，涉及氧化性強弱比較、氧化還原反應配平、電子轉移表示、氧化還原反應滴定計算等，難度中等．