Question

12．二氧化硒（SeO₂）是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應(yīng)生成SeO₂以回收Se．
已知：①Se+2H₂SO₄（濃）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；
②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺．
（1）依據(jù)Se與濃H₂SO₄反應(yīng)寫出Se和濃HNO₃（還原產(chǎn)物為NO₂）反應(yīng)的化學(xué)方程式：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O．
（2）Se與濃HNO₃的反應(yīng)中，氧化劑是濃HNO₃，還原劑是Se，反應(yīng)中被還原的元素是N．當(dāng)有標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4L NO₂氣體生成時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是1 mol．
（3）依據(jù)反應(yīng)①、②判斷SeO₂、濃H₂SO₄、SO₂的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是濃硫酸＞SeO₂＞SO₂．
（4）用雙線橋法標(biāo)出反應(yīng)②電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：．
（5）SeO₂、KI和HNO₃發(fā)生如下反應(yīng)：SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O
配平上述反應(yīng)的化學(xué)方程式．SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)Se與濃H₂SO₄的反應(yīng)可知，Se和濃HNO₃反應(yīng)生成SeO₂和NO₂和水；
（2）在反應(yīng)Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合價(jià)升高被氧化，濃硝酸化合價(jià)降低被還原，此反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol電子，生成3mol二氧化氮?dú)怏w；
（3）反應(yīng)中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性，氧化劑的氧化性強(qiáng)于還原劑的氧化性，據(jù)此分析；
（4）反應(yīng)②中，2molSO₂共失去4mol電子，失去的電子被SeO₂得到，從而被還原為Se；
（5）在反應(yīng)SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4個(gè)電子，而KI失1個(gè)電子，根據(jù)得失電子數(shù)守恒并結(jié)合質(zhì)量守恒來(lái)分析．

解答 解：（1）依據(jù)Se與濃H₂SO₄的反應(yīng)可知，Se和濃HNO₃反應(yīng)生成SeO₂和NO₂和水，根據(jù)得失電子數(shù)守恒配平可得：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O，故答案為：Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O；
（2）在反應(yīng)Se+4HNO₃（濃）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合價(jià)升高被氧化，做還原劑，濃硝酸化合價(jià)降低被還原，做氧化劑，反應(yīng)中N元素化合價(jià)降低被還原，此反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol電子，生成4mol二氧化氮?dú)怏w，故當(dāng)生成標(biāo)況下22.4L二氧化氮?dú)怏w時(shí)，轉(zhuǎn)移1mol電子，故答案為：濃HNO₃；Se；N；1；
（3）反應(yīng)①Se+2H₂SO₄（濃）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O中，濃硫酸做氧化劑，SeO₂是氧化產(chǎn)物，故氧化性：濃硫酸＞SeO₂；
在反應(yīng)②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺中，SeO₂做氧化劑，SO₂是還原劑，故氧化性：SeO₂＞SO₂．故可知氧化性：濃硫酸＞SeO₂＞SO₂；
故答案為：濃硫酸＞SeO₂＞SO₂；
（4）反應(yīng)②中，2molSO₂共失去4mol電子，失去的電子被SeO₂得到，從而被還原為Se，故此反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol電子，用雙線橋法標(biāo)出得失電子數(shù)可有：，故答案為：；
（5）在反應(yīng)SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4個(gè)電子，而KI失1個(gè)電子，根據(jù)得失電子數(shù)守恒可知，SeO₂的計(jì)量數(shù)為1，而KI的計(jì)量數(shù)為4，故Se的計(jì)量數(shù)為1，I₂的計(jì)量數(shù)為2，根據(jù)質(zhì)量守恒可知，KNO₃的計(jì)量數(shù)為4，則HNO₃的計(jì)量數(shù)為4，水的計(jì)量數(shù)為2，故方程式為：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O，故答案為：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)有關(guān)知識(shí)，涉及氧化性強(qiáng)弱比較、氧化還原反應(yīng)配平、電子轉(zhuǎn)移表示、氧化還原反應(yīng)滴定計(jì)算等，難度中等．