Question

19．有機(jī)物A的蒸汽密度為6.7g•L^-1（已折算為標(biāo)況），現(xiàn)取15g A完全氧化，產(chǎn)物依次通過(guò)濃硫酸和堿石灰，濃硫酸增重9g，堿石灰增重39.6g．用現(xiàn)代物理方法測(cè)定：
①核磁共振儀測(cè)出A的核磁共振氫譜有5組峰，其峰面積之比為1：2：2：2：3．
②利用紅外光譜儀可初步檢測(cè)有機(jī)化合物中的某些基團(tuán)，現(xiàn)測(cè)得A分子中具有一個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)，一個(gè)C-O-C結(jié)構(gòu)和一個(gè)C=O結(jié)構(gòu)，且A的苯環(huán)上只有一取代基．
③性質(zhì)實(shí)驗(yàn)證明，A能在稀硫酸作用下生成兩種有機(jī)物，且其中一種有酸性．
（1）通過(guò)計(jì)算求A的相對(duì)分子質(zhì)量及分子式．
（2）根據(jù)譜圖信息寫出A的三種可能結(jié)構(gòu)．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)M=ρV_m計(jì)算有機(jī)物的摩爾質(zhì)量，可以確定相對(duì)分子質(zhì)量，濃硫酸增重9g為水的質(zhì)量，堿石灰增重39.6g為生成二氧化碳，計(jì)算二氧化碳和水的物質(zhì)的量，根據(jù)原子守恒計(jì)算A分子中C、H原子數(shù)目，再結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量確定氧原子數(shù)目，進(jìn)而確定分子式；
（2）A能在稀硫酸作用下生成兩種有機(jī)物，且其中一種有酸性，說(shuō)明A含有酯基，再結(jié)合紅外光譜特征、核磁共振氫譜確定可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

解答 解：（1）有機(jī)物A的蒸汽密度為6.7g•L^-1（已折算為標(biāo)況），則其摩爾質(zhì)量為22.4L/mol×6.7g/L=150g/mol，故A的相對(duì)分子質(zhì)量為150；
15g A的物質(zhì)的量為$\frac{15g}{150g/mol}$=0.1mol，把燃燒產(chǎn)物通過(guò)濃硫酸和堿石灰，濃硫酸增重9g，則生成水的物質(zhì)的量是$\frac{9g}{18g/mol}$=0.5mol，堿石灰增重39.6g，則生成二氧化碳的物質(zhì)的量是$\frac{39.6g}{44g/mol}$=0.9mol，故分子中N（C）=$\frac{0.9mol}{0.1mol}$=9、N（H）=$\frac{0.5mol×2}{0.1mol}$=10，則N（O）=$\frac{150-12×9-10}{16}$=2，A的分子式為C₉H₁₀O₂，
答：A的相對(duì)分子質(zhì)量為150，分子式為C₉H₁₀O₂．
（2）A能在稀硫酸作用下生成兩種有機(jī)物，且其中一種有酸性，說(shuō)明A含有酯基，A的核磁共振氫譜有5組峰，既含有5種類型的氫原子，其峰面積之比為1：2：2：2：3，既5種氫原子的個(gè)數(shù)之比是1：2：2：2：3，A分子中具有一個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)，一個(gè)C-O-C結(jié)構(gòu)和一個(gè)C=O結(jié)構(gòu)，且A的苯環(huán)上只有一取代基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、、，
答：A可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、、．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物分子式與結(jié)構(gòu)的確定、同分異構(gòu)體書寫等，難度中等，掌握燃燒法利用原子守恒確定有機(jī)物的分子式，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．