Question

【題目】奈必洛爾是已知用于血管擴(kuò)張的降血壓藥物。合成中間體I是合成奈必洛爾的重要步驟，以下是合成中間體I的已知工業(yè)流程:

已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

請(qǐng)回答下列問題：

（1）I物質(zhì)中的含氧官能團(tuán)的名稱是____________________________。

（2）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為__________________；反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為______________（填序號(hào)）

（3）上述①⑥中屬于取代反應(yīng)的是____________________________。（填序號(hào)）

（4）寫出滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________________。

Ⅰ.苯環(huán)上只有兩種取代基

Ⅱ.分子中核磁共振氫譜有4組峰

Ⅲ.能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2

（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）__________。合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】醚鍵和羧基 ①②③ 、

【解析】

（1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷其含有的官能團(tuán)；

（2）根據(jù)圖示可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；

（3）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應(yīng)②為C與乙二酸二乙酯的取代反應(yīng)，反應(yīng)③E中酯基的水解，是取代反應(yīng)，反應(yīng)④為F中羰基和碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G；反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應(yīng)⑥為H的加成反應(yīng)；

（4）C為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、題中限制條件及同分異構(gòu)體的書寫方法寫出滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

（5）根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，據(jù)此寫出合成路線圖。

（1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，I中含氧官能團(tuán)為醚鍵和羧基，故答案為：醚鍵和羧基。

（2）反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，該反應(yīng)的方程式為，反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵，反應(yīng)的方程式為，

故答案為：

；。

（3）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應(yīng)②為C與乙二酸二乙酯的取代反應(yīng)，反應(yīng)③E中酯基的水解，是取代反應(yīng)，反應(yīng)④為F中羰基和碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G；反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應(yīng)⑥為H的加成反應(yīng)，所以上述①～⑥中屬于取代反應(yīng)的是①②③，

故答案為：①②③。

（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、，

故答案為：、。

（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以合成流程為，

故答案為：。