Question

16．硫醇-烯具有反應(yīng)過程相對簡單、反應(yīng)過程可控等優(yōu)點，成為近年來有機合成的研究熱點之一，如反應(yīng)①

（1）化合物I的分子式為C₇H₈S，反應(yīng)①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)．
（2）化合物Ⅱ與Br₂加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，化合物Ⅱ完全燃燒消耗O₂11.5 mol．
（3）化合物Ⅲ的氧化產(chǎn)物化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為．化合物Ⅳ與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）化合物Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅴ能與碳酸鈉溶液反應(yīng)，且核磁共振氫譜顯示Ⅴ中存在5組峰，峰面積之比為1：1：2：2：6，化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）一定條件下CH₃CH₂SH與 能發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)經(jīng)兩步生成化合物Ⅶ，Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 （1）由化合物I的結(jié)構(gòu)簡式確定元素種類和原子個數(shù)可確定有機物分子式，對比結(jié)構(gòu)簡式，反應(yīng)①的特點是碳碳雙鍵變成單鍵；
（2）化合物Ⅱ含有碳碳雙鍵，可與溴發(fā)生加成反應(yīng)；根據(jù)化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式寫出其分子式，再計算出1mol該有機物完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量；
（3）化合物Ⅲ的氧化產(chǎn)物化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明Ⅳ含有醛基，則Ⅲ應(yīng)含有-CH₂OH基團；醛基可在加熱條件下被氫氧化銅濁液氧化；
（4）能夠與碳酸鈉溶液反應(yīng)、分子中只含有1個O，則該有機物分子中含有1個酚羥基，再結(jié)合核磁共振氫譜判斷V的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）反應(yīng)①為化合物Ⅰ中的S-H鍵與化合物Ⅱ中碳碳雙鍵發(fā)生加成，且化合物Ⅰ中的氫加在碳碳雙鍵氫少的碳上，據(jù)此判斷Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式．

解答 解：（1）根據(jù)化合物I的結(jié)構(gòu)簡式可知，該有機物分子式為：C₇H₈S；對比結(jié)構(gòu)簡式，反應(yīng)①的特點是碳碳雙鍵變成單鍵，應(yīng)為加成反應(yīng)，
故答案為：C₇H₈S；加成反應(yīng)；
（2）化合物Ⅱ含有碳碳雙鍵，可與溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成物結(jié)構(gòu)簡式為：；
化合物Ⅱ的分子式為：C₉H₁₀，1mol該有機物完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量為：（9+$\frac{10}{4}$）mol=11.5mol，
故答案為：；11.5；
（3）化合物Ⅲ的氧化產(chǎn)物化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明Ⅳ含有醛基，則Ⅲ應(yīng)含有-CH₂OH基團，化合物Ⅲ的為：，
故化合物Ⅳ為，與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）化合物Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅴ能與碳酸鈉溶液反應(yīng)，由于其分子中只含有1個O原子，則化合物V分子中一定含有酚羥基；
核磁共振氫譜顯示存在5組峰，峰面積之比為1：1：2：2：6，該有機物分子中應(yīng)該含有兩個甲基，且具有對稱結(jié)構(gòu)，
所以化合物V的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）反應(yīng)①為化合物Ⅰ中的S-H鍵與化合物Ⅱ中碳碳雙鍵發(fā)生加成，且化合物Ⅰ中的氫加在碳碳雙鍵氫少的碳上，則一定條件下CH₃CH₂SH與 能發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)經(jīng)兩步生成化合物Ⅶ，Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，為高頻考點，題目難度中等，涉及烯烴的性質(zhì)、烴的燃燒耗氧量計算、醇催化氧化規(guī)律、醛的還原性、結(jié)構(gòu)簡式推斷、方程式書寫等知識，試題側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化為解答關(guān)鍵．