Question

5．高分子材料PAA、接枝PAA、以及化合物己的合成路線如下：

已知：
Ⅰ．

Ⅱ．兩個(gè)羧酸分子的羧基之間能失去一分子水：2RCOOH→RCOOOCR+H₂O
Ⅲ．
請(qǐng)回答：
（1）F中的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羧基．
（2）①Y→W的化學(xué)反應(yīng)方程式ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl．
②F→PAA的化學(xué)反應(yīng)方程式是．
（3）B為中學(xué)常見有機(jī)物，B與甲均可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，丙中的兩個(gè)取代基互為鄰位．
①關(guān)于丙的說法正確的是ac．
a．能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)    b．與有機(jī)物B互為同系物
c．不存在芳香醇類的同分異構(gòu)體  d.1mol丙與足量的鈉反應(yīng)生成1molH₂
②丙有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
�。�能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
ⅱ.1mol該物質(zhì)可與2molNaOH反應(yīng)
（4）丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂．己的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．

Answer 1

分析 由接枝PAA的結(jié)構(gòu)可知，PAA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，W為HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應(yīng)生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應(yīng)、酸化生成F，F(xiàn)為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA；
結(jié)構(gòu)W的結(jié)構(gòu)可知，乙醛與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂，結(jié)構(gòu)反應(yīng)信息可知，CH₃COOH脫水生成丁為O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（3）中可知，B為中學(xué)常見有機(jī)物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故甲中含有酚羥基，結(jié)合丙的分子式及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、己的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與反應(yīng)信息可知，丙的結(jié)構(gòu)為，己的結(jié)構(gòu)為，故乙為，甲為，B為苯酚，據(jù)此分析解答．

解答 解：由接枝PAA的結(jié)構(gòu)可知，PAA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，W為HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應(yīng)生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應(yīng)、酸化生成F，F(xiàn)為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA；
結(jié)構(gòu)W的結(jié)構(gòu)可知，乙醛與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂，結(jié)構(gòu)反應(yīng)信息可知，CH₃COOH脫水生成丁為O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（3）中可知，B為中學(xué)常見有機(jī)物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故甲中含有酚羥基，結(jié)合丙的分子式及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、己的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與反應(yīng)信息可知，丙的結(jié)構(gòu)為，己的結(jié)構(gòu)為，故乙為，甲為，B為苯酚，
（1）F為CH₂=CHCOOH，其官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵和羧基，
故答案為：碳碳雙鍵、羧基；
（2）①Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH），反應(yīng)方程式為ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl，
故答案為：ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl，
②F為CH₂=CHCOOH，發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
 （3）①丙的結(jié)構(gòu)為，
a．丙含有醛基，所以能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故正確；    
b．B為苯酚，丙中除了含有酚羥基外還含有醛基，所以與有機(jī)物B不互為同系物，故錯(cuò)誤；
c．芳香醇類不飽和度，4，丙的不飽和度是5，所以不存在芳香醇類的同分異構(gòu)體，故正確；  
d．只有酚羥基能和Na反應(yīng)，所以1mol丙與足量的鈉反應(yīng)生成0.5molH₂，故錯(cuò)誤；
故選ac；
②丙的結(jié)構(gòu)為，其同分異構(gòu)體符合下列條件：
�。�能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；
ⅱ.1mol該物質(zhì)可與2molNaOH反應(yīng)說明含有酯基，酯基水解生成甲酸和苯酚，
所以其同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（4）由上述分析可知，己的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，根據(jù)反應(yīng)條件、某些物質(zhì)的分子式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行推斷，注意題給信息的靈活運(yùn)用，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體的判斷，題目難度中等．